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第四章 解离平衡 【第2题(P96)】指出下列碱的共轭酸:SO42-,S2-,H2PO4-,HSO4-,NH3;指出下列酸的共轭碱:NH4+,HCl,HClO4,HCN,H2O2。 【第7题(P96)】奶油腐败后的分解产物之一为丁酸(C3H7COOH),有恶臭。今有一含0.20mol丁酸的0.40L溶液,pH为2.50。求丁酸的Ka? 。 【第15题(P96)】求下列盐溶液的pH: (1) 0.20 mol·L-1 NaAc (2) 0.20 mol·L-1 Na2CO3 【第18题(P97)】在1.0L 0.20 mol·L-1 HAc溶液中,加多少固体NaAc才能使[H+]为6.5×10-5 mol·L-1 。 【第20题(P97)】欲配制250mLpH为5.00的缓冲溶液,问在 125mL 1.0 mol·L-1 NaAc溶液中应加多少6.0mol·L-1 HAc和多少水? 【第30题(P97)】某溶液中BaCl2和SrCl2的浓度各为0. 010 mol·L-1 ,将Na2SO4溶液滴入时,何种离子先沉淀出来?当第二种离子开始沉淀时,第一种离子浓度为多少? 【第32题(P97)】有0.10mol BaSO4沉淀,每次用1.0L饱和Na2CO3溶液(浓度为1.6 mol·L-1 )处理,若使BaSO4沉淀中的SO42-全部转移到溶液中去,需要反复处理多少次? * 作 业 参 考 答 案 【解】 HO2- CN- ClO4- Cl- NH3 共轭碱 H2O2 HCN HClO4 HCl NH4+ 酸 NH4+ H2SO4 H3PO4 HS- HSO4- 共轭酸 NH3 HSO4- H2PO4- S2- SO42- 碱 【解】丁酸在水溶液中存在如下的解离平衡: C3H7COOH ?H+ + C3H7COOH? 起始浓度/mol·L-1: c 0 0 平衡浓度/mol·L-1 : c ?[H+] [H+] [H+] Ka?= [H+]·[C3H7COOH-] [C3H7COOH] Ka?= [H+]2 c - [H+] 根据题意:c = 0.20/0.40 = 0.50 mol·L-1 [H+] = 10-pH = 10-2.50 = 3.16×10-3 mol·L-1 0.50 - 3.16×10-3 Ka?= [H+]2 c - [H+] = (3.16×10-3 )2 = 2.01 ×10-5 【第14题(P96)】 按照酸性、中性、碱性,将下列盐分类: K2CO3,CuCl2,Na2S,NH4NO3,Na3PO4, KNO3,NaHCO3,NaH2PO4,NH4CN,NH4Ac 【解】 (1) 酸性:CuCl2,NaH2PO4,NH4NO3, (2) 中性:KNO3,NH4Ac (3) 碱性:K2CO3,Na3PO4,NaHCO3, NH4CN, Na2S 【解】 (1) 查P451附录三可得HAc的解离常数为: K?a,HAc=1.76×10-5 则其共轭碱Ac-的解离常数为: K?b,Ac-= K?w/K?HAc=1.0×10-14 /1.76×10-5 = 5.68×10-10 ∵c/K?b,Ac-= 0.20/ 5.68×10-10 = 3.52×108 ?380 Kb? · c = 5.68×10-10 ×0.20 ∴[OH-] = = 1.07×10-5 mol·L-1 pH = 14-pOH = 14+lg[OH-] =14+lg1.07×10-5 = 9.03 (2) 查P451附录三可得H2CO3的二级解离常数为: K?a2(H2CO3) = 5.6×10-11 则其共轭碱CO32-的解离常数为: K?b1(CO32-) = K?w/ K?a2(H2CO3) =1.0×10-14 / 5.6×10-11 = 1.79×10-4 Kb1? · c = 1.79×10-4 ×0.20 则[OH-] = = 5.98×10-3 mol·L-1 pH = 14-pOH = 14+lg[OH-] =14+lg 5.98×10-3 = 11.78 ∵c/ K?b1(CO32-) = 0.20/ 1.79×10
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