材料科学基础综合概念.docVIP

扩 散 凝固的热力学，均匀形核、非均匀形核，长大规律，固溶体凝固三种情况，成分过冷，共晶凝固的三种情况和形貌，偏析，掌握一些基本概念：扩散定律、扩散系数、纯扩散、化学扩散、上坡扩散、下坡扩散、原子扩散、反应（相变）扩散、自扩散、互（异）扩散、扩散激活能，稳态扩散，非稳态扩散，扩散通量、柯肯达尔效应，固态金属中原子扩散的条件 ，扩散定律的内容、适应条件、解及应用 ，扩散系数及其影响因素，扩散驱动力 ，固相中原子扩散的各种机制 ，扩散的分类 1.1 扩散的条件 A、温度（T）要足够高。只有T足够高，才能使原子具有足够的激活能，足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散，而C原子在100 ℃ 以上才能在Fe中扩散 B、时间(t)要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3～0.5n m的距离，要扩散1㎜的距离，必须迁移近亿次。 C、扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 D、扩散要有驱动力。化学位梯度。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的 1.2扩散的分类 （1）根据有无浓度变化 自扩散：原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。(如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散：原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。（有浓度变化） （2）根据扩散方向 下坡扩散：原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散：原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 （3）根据是否出现新相 原子扩散：扩散过程中不出现新相。 反应扩散：由之导致形成一种新相的扩散。 1 扩散的现象与本质 （1）扩散：热激活的原子通过自身的热振动克服束缚而迁 移它处的过程。 （2）现象：柯肯达尔效应。 （3）本质：原子无序跃迁的统计结果。（不是原子的定向 移动）。 2.1菲克(Fick A)第一定律 （2）表达式：J= -D(dc/dx)。 （C－溶质原子浓度；D-扩散系数。符号表示扩散的方向与浓度梯度的正方向相反） （3）适用条件：稳态扩散 - dc/dt=0,浓度及浓度梯度不 随时间改变。 3 扩散第二定律的应用 （1）误差函数解 适用条件：无限长棒和半无限长棒。 （恒定扩散源〕 表达式：Cx=Cs－(Cs-C0)erf(x/2√Dt) (半无限长棒)。 例：在渗碳条件下：C:x,t处的浓度； Cs:表面含碳量; C0:钢的原始含碳量。? 备注 （1）对于同一扩散系统、扩散系数D与扩散时间t的乘积为一常数。 (2) 对于钢铁材料进行渗碳处理时,x与t的关系是t∝x2。 2、在一根无限长的棒中部插入了一层极薄的扩散组元，组元向两边扩散。这样的扩散又称平面源扩散。根据扩散第二定律，经过数学处理，获得的解是： 适用条件：限定扩散源、衰减薄膜源（扩散物质总量M不变；t=0,c=0) 3、扩散组元在开始时浓集于无限长试样的一侧表面的扩散情况。这时，组元只能向试样一侧扩散，浓度分布为： 3 扩散的机制 间隙机制：方式：原子跃迁到与之相邻的空位；条件：原子近旁存在空位。（金属和置换固溶体中原子的扩散。） 空位机制：直接换位，环形换位（扩散需要两个或两个以上的原子协同跳动，所需能量较高。结果是垂直于扩散方向平面的净通量等于0. ） 交换（换位）机制： 晶界扩散和表面扩散：晶体内扩散Dl 晶界扩散Db 表面扩散Ds 位错扩散:原子通过位错扩散。温度越低, 原子在位错中的时间越长, 在点阵中跳动的时间越短。固态金属或合金中的扩散晶体缺陷来进行。 扩散系数 D=?2PГ对于立方结构晶体P=1/6, 上式可写为 D= ?2Г/6 P为跃迁方向几率； ?是常数，对于简单立方结构＝a; 对于面向立方结构＝√2a/2; ?＝√3a/2。 扩散激活能 间隙扩散扩散激活能与扩散系数的关系D=D0exp(-Q/RT) D0：扩散常数。 空位扩散激活能与扩散系数的关系 D=D0exp(-Q/kT)； Q=△Ef(空位形成能)+△Em（空位迁移激活能）。 D=D0exp(-Q/RT) 注：(1)? D0为扩散常数,与△S有关。R为气体常数，其值为8.31J/（mol.K） (2)? Q为每摩尔原子扩散的激活能。对于间隙型扩散,Q为原子跳跃所需要的迁移能；对于置换型扩散或自扩散，Q包括原子迁移能和空位形成能。 (3)?不同扩散机制的扩散系数表达形式相同，但D和Q值不同 影响扩散的