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9 液体精馏(Distillation) 9.1 蒸馏概述 9.2 双组分溶液的气、液相平衡 9.3 平衡蒸馏与简单蒸馏 9.4 精馏 9.5 双组分精馏的设计型计算 9.6 双组分精馏的操作型计算 9.7 间歇精馏 9.8 恒沸精馏与萃取精馏 9.1蒸馏概述(Introduction of Distillation ) 1、蒸馏分离的依据 利用混合物在一定压力下各组分相对挥发度(沸点)的不同进行分离的一种单元操作。 9.1蒸馏概述(Introduction of Distillation ) 2、蒸馏的分类 9.1蒸馏概述(Introduction of Distillation ) 9.1蒸馏概述 ⑵工业蒸馏过程 ①平衡蒸馏(闪蒸) 平衡蒸馏又称闪蒸,系连续定态过程,其流程如下图。 9.1蒸馏概述 ⑵工业蒸馏过程 ②简单蒸馏 简单蒸馏为间歇操作过程,其流程如下图。 9.1蒸馏概述 ⑷精馏操作的费用和操作压强 蒸馏和精馏都是通过气化、冷凝达到分离提浓的目的,能耗很高. 节能降耗是精馏过程研究的重要任务。 蒸馏过程中的液体沸腾温度和蒸汽冷凝温度均与操作压强有关,故工业蒸馏的操作压强应进行适当的选择。加压精馏可使冷凝温度提高以避免使用费用很高的冷凝器和冷冻剂;在常压下为气态混合物(如烷、烃类混合物),沸点很低,需加压使其成液态后才能精馏分离;减压精馏可使沸点降低以避免使用高温载热体;除上述情况以外一般用常压精馏。 9.2 双组分溶液的气、液相平衡 9.2.1理想物系的气液相平衡 (1)气液两相平衡共存时的自由度 F = N – Φ + 2 组分数N=2,相数Φ=2,则平衡物系的自由度为2 即平衡物系的温度、压强和液相组成(或气相组成)三者之中任意规定2个,则物系的状态将被唯一确定。 若操作压强一旦确定,则物系的自由度为1,故: ①液相(或气相)组成与温度间存在一一对应关系; ②气、液组成之间存在一一对应关系 9.2.1 理想物系的气液相平衡 (2)x~t(泡点)关系式 液相为理想溶液,服从拉乌尔(Raoult)定律: 气相为理想气体,符合道尔顿分压定律: 9.2.1 理想物系的气液相平衡 混合液沸腾的条件是各组分的蒸汽压之和等于外压,即 9.2.1 理想物系的气液相平衡 纯组分的蒸汽压与温度的关系式可用安托尼方程表示,即 故p0与t的关系为非线性关系,已知t求p0用上式很方便,但是已知p求泡点要用试差法(迭代法)求。 9.2.1 理想物系的气液相平衡 (3)y~x 关系式 指定用上述方法求出后用道尔顿分压定律求,即 9.2.1 理想物系的气液相平衡 (4)t~ x (或y)图和y ~ x图 将用上述方法求出的数据画在同一张图上,就得到下图。 三个区 9.2.1 理想物系的气液相平衡 (5)y~x图 9.2.1 理想物系的气液相平衡 (6)相对挥发度和相平衡方程 9.2.1 理想物系的气液相平衡 9.2.1 理想物系的气液相平衡 9.2.1 理想物系的气液相平衡 9.2.1 理想物系的气液相平衡 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 实际生产中所遇到的大多数物系为非理想物系。非理想物系的气液相平衡关系的计算要涉及逸度、活度系数等参数,计算复杂, 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 正偏差:aABaAA,aABaBB,即异分子间的排斥倾向起了主导作用,使溶液的两个组分的平衡分压都比拉乌尔定律所预计的高,如下图所示。 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 正偏差严重时形成具有最低恒沸点的溶液,图9-7苯-乙醇溶液就是这种溶液,其最低恒沸点为tm=68.3℃,最低恒沸点的恒沸物组成为xm=0.552。图9-9为乙醇-水溶液的相平衡曲线也是这种情况,其tm=78.15 ℃, xm=0.894 ,用普通精馏的方法分离乙醇-水溶液最多只能接近于恒沸物的组成,这就是工业酒精浓度95%的原因,要得到无水酒精,要用特殊精馏的方法。 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 负偏差 aABaAA, aABaBB ,异分子间的吸引力大,使得溶液的两个组分的平衡分压都比拉乌尔定律所预计的低,如图9-6b。负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,图9-8氯仿-丙酮溶液就是这种溶液,其tm=64.5 ℃,xm=0.65
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