第13章 紫外-可见吸收光谱法 - 2013年最新南京大学仪器分析课件.pdfVIP

第十三章 紫外-可见吸收光谱法 Ultraviolet and visible molecular absorption spectrometry, UV-VIS 一、紫外可见吸收光谱的产生 1.概述 紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. 4 (1) 远紫外光区: 100-200nm 1 2 (2) 近紫外光区: 200-400nm e (3) 可见光区: 400-800nm λ 3 250 300 350 400nm 1 吸收曲线特点 连续的带状光谱 带状光谱： 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁 分子对辐射能的吸收具有选择性，吸光度 最大处对应的波长称为最大吸收波长 λ 。 max 吸收曲线的形状、λmax及吸收强度等与分子 的结构密切相关。 2 两分子具有相同 O=C–C =C 的共轭基团 共轭基团相同 胆甾醇 的不同分子，紫 外、可见吸收光 谱很相似。 异亚丙基丙酮 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相 似，λmax不变，浓度越大，吸光度越大；在 λ 处吸光度随浓度变化的幅度最大。 max 3 2.紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁 ♣物质分子内部三种运动形式： 1)电子相对于原子核的运动 2)分子内原子在其平衡位置附近的相对振动 3)分子本身绕其重心的转动 ♣分子具有三种不同能级：电子能级、振动能 级和转动能级。 ♣三种能级都是量子化的，且各自具有相应的 能量 分子吸收电磁辐射后的能量变化 ΔE = ΔE + ΔE + ΔE 转 振 电子 4 能级跃迁 能级跃迁 电子能级间跃迁的 同时，总伴随有振动 和转动能级间的跃迁 。即电子光谱中总包 含有振动能级和转动 能级间跃迁产生的若 干谱线而呈现宽谱带。 ΔE ΔE ΔE 电子 振 转 讨论： 讨论： （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.004～ 0.025eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外 光谱或分子转动光谱； Εv约为：0.025～１ （2）振动能级的能量差Δ eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或 分子振动光谱；