第三章水环境化学第二节水中无机物的迁移转化课件.ppt

第三章水环境化学-第二节水中无机物的迁移转化;一、污染物在颗粒物与水之间的迁移 1．水中颗粒物的类别 (1)矿物微粒和黏土矿物 矿物微粒: 主要指硅酸盐矿物，其中,石英(SiO2)、长石(KAlSi3O8)等矿物微粒.颗粒粗、不易碎裂， 缺乏粘结性。; (2)金属水合氧化物 Al、Fe、Mn、Si等的水合氧化物，在水体中以无机高分子及溶胶等形式存在，表现出重要的胶体化学性质。 所有金属水合氧化物可以结合水中微量物质,同时本身又趋于结合在矿物微粒和有机物的界面上;有 机 质 的 结 构;（4）悬浮沉积物 各种环境胶体物质的聚集体，组成不固定；可沉降进入水体底部，也可再悬浮进入水中。 （5）其他 湖泊中的藻类、污水中的细菌、病毒、废水中的表面活性剂或油滴。;表面吸附—胶体具有巨大的比表面和表面能，胶体表面积越大，吸附作用越强。属于物理吸附。 离子交换吸附—水体中大部分胶体带负电荷，容易吸附各种阳离子，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子，称为离子交换吸附作用，属于物理化学吸附。 离子交换吸附具有可逆性，不受温度影响，交换能力与溶质的性质、浓度和吸附剂的性质有关。;专属吸附—指在吸附过程中，除了化学键作用外，尚有加强的憎水键和范德化力或氢键作用。该作用可以使表面电荷改变符号，还可以吸附某些同号电荷的离子。;项 目;吸附：指溶质在胶体界面层浓度升高的现象，水体中颗粒物对溶质的吸附是一个动态平衡过程。 在一定的温度下，当吸附达到平衡时，颗粒物表面上的吸附量（G）与溶液中溶质平衡浓度 (C) 之间的关系用吸附等温式表达。;L型（Langmuir）等温式 ;影响吸附的因素 ;(3) 氧化物表面吸附的配合模式; 如果可以求出平衡常数的数值，由溶液pH值和离子浓度可求得表面的吸附量和相应电荷。;;3、沉积物中重金属的释放;青海段黄河水;胶体颗粒聚集的基本作用力：两胶体颗粒在相互接近时产生会多种作用力，如多分子范德华力、双电层静电斥力和水化膜阻力等，其综合效应使颗粒物发生聚集。;1.胶体颗粒凝聚的基本原理;（3）当胶体粒子相互靠近时，如果粒子间的引力大于粒子间的排???力，则溶胶发生聚沉，是不稳定的；反之，溶胶是稳定的。当粒子相互聚集在一起时，必须克服一定的能垒（VT= VR+ VA）。; 两个离子靠得很近时，还要考虑水化膜阻力。;（1）适用条件： 物质本性不同、粒径不等、电荷号不同、电位高低不等的分散体系。 （2）主要论点： A 电荷符号相异的胶体微粒接近接近时，吸引力占优势； B 电荷符号相同,但电性强弱不等时，位能曲线上的能峰取决于荷电较弱，电位较低的一方；在异体凝聚时，只要有一种胶体的稳定性甚低，电位达到临界状态，就会发生快速凝聚。;水环境和水处理条件下颗粒物的聚集方式;（5）第二极小值絮凝 （6）聚合物粘结架桥絮凝 （7）无机高分子的絮凝 （8）絮团卷扫絮凝 （9）颗粒层吸附絮凝 （10）生物絮凝; 金属化合物在水中的迁移能力可以用溶解度衡量。 水体中各种矿物质的溶解和沉淀遵守溶度积原则。 平衡计算结果与实际测定值相差的原因是自然环境非均相沉淀和溶解过程的影响因素极其复杂。主要表现为: (1)某些非均相平衡过程缓慢，在动态环境下不易达到平衡； (2)在给定条件下形成的相，不一定是热力学所预测的稳定相； (3)可能存在过饱和现象，即物质的溶解量大于溶解度极限值； (4)固体溶解所产生的离子可能在溶液中进一步发生反应； (5)引自不同文献的平衡常数有差异。;1. 金属氧化物和氢氧化物; 令：金属离子最大浓度[Men+]=1.0mol/L, 可得溶液中金属离子浓度的对数与PH的关系图3-10; 在计算氧化物或氢氧化物的溶解度时,还应该考虑金属离子与羟基的配合作用的影响.; 图中阴影线为PbO与总溶解态铅,包括Pb2+、PbOH+、Pb(OH)20、Pb(OH)3-的相平衡界线.;2、硫化物;3．碳酸盐（以CaCO3为例）; 封闭体系，只考虑固-液平衡，CT为常数条件，金属Me的碳酸盐MeCO3溶解度与介质PH的关系曲线。 ;在纯水中，CaCO3（S）的溶解度 溶质有：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+ 和 OH-. [Ca2+] = [HCO3-] + [H2CO3*] + [CO32-] = CT 根据电中性原则： [H+] + 2[Ca2+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] ;当 pH pK2 10.33时 α2≈1, lg[Ca2+] = 0.5 lg KSP;则 lg[Ca2+] = 0.5lgKSP – 0.5lgK1k2 –pH;(2)开放体系;