第八章 醛酮醌.pptVIP

主要内容 第一节　结构和命名 第二节　物理性质 第三节　化学性质 第四节　重要的醛酮 第五节　醌 第六节　重要的醌 卤仿反应（haloform reaction） 甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。 + NaOH + X2 RCOONa + CHX3 H+ RCOOH ~ (卤仿) 若反应用I2+NaOH作试剂，便生成具有特殊气味的黄色结晶—碘仿(CHI3)，该反应称为碘仿反应。 因此，能发生卤仿反应的醛(酮)，其充分和必要的条件就是要有三个?-H。 显然，能发生卤仿反应的醛只有乙醛(CH3CHO) ；酮只能是甲基酮 。 又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即乙醇和甲基仲醇： * * 一、理解二、记忆三、应用 1. 多思考 2. 勤练习 3. 善总结 如何学好有机化学  第八章  醛、酮、醌 （一）结构 在醛、酮和醌的分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。 C O s p 2 σ 键角接近120° 第一节　结构和命名 ′ 羰基 醛 酮 羰基的极性 （二）命名 1. 普通命名法（简单的醛酮） CH3CH2CHO CH2=CHCHO 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 苯乙醛 丙醛 丙烯醛 ?-甲基丁醛 γ-甲氧基丁醛 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 醛 酮 苯乙酮 用?, ?, γ …标记取代基位置 ? ? γ ? ? 2. 系统命名法 2 1 3 4 5 6 7 8 （E）- 3，7-二甲基- 2，6 - 辛二烯醛 -2-丁酮 3-甲基-1-苯基 1 3 2，4 – 戊二酮 思考题： 请归纳出3种制备醛酮的方法，并举例说明。 1.醇的氧化 2.从烯烃和炔烃制备 3.傅-克酰基化 第二节　物理性质 由于羰基的极性，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 第三节　化学反应 （一）亲核加成反应 （二）?-活泼氢的反应 （三）氧化和还原反应 （四）其它反应 醛酮的结构与反应性 ?-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2）?-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 ?- ?+ 一、亲核加成反应 (Nucleophilic addtion) （1）反应机制： ?+ ?- Nu-慢 A+快 负氧离子中间体 1. 负氧离子中间体比正碳离子中间体稳定，故亲核反应倾向强。 2. 反应速率除与亲核试剂 的性质有关外， 主要取决于C?+的电荷多少和空间位阻两个因素。 （2）醛、酮的反应活性 A C B 例1. 排列下列物质亲核加成反应的难易次序： HCHO （1） CH3CH2CHO （2） (CH3)2C=O （3） ArCHO （4） (CH3CH2)2C=O （5） ArCOR （6） （1） （2） （4） （3） （5） （6） ? ? ? ? ? （3） 常见的亲核试剂： HCN，ROH，H2O及氨的衍生物等 1、加 HCN H-CN/OH- 氰醇 H2O/H+ ? - 羟基酸 醛、脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮可发 生此反应。 例： 氰醇 H2O/H+ ? - 羟基酸 亲核试剂不与C=C加成 反应产物增加一个碳 2、加醇 生成半缩醛，进一步脱水成缩醛 原因 （1）?--?共轭, 羰基碳正电性减弱 （2）苯环有较大的空间位阻 ? 半缩醛 (不稳定) 缩醛（偕二醚） (稳定) ?(1) 缩醛在中性及碱性条件下稳定，抗氧化和抗还原，但H2O/H+水解复原，故用来保护醛基。 例2 用CH2=CH-CH2CHO和KMnO4合成 CH2-CH-CH2CHO OH OH 解： CH2=CH-CH2CHO 2CH3CH2OH 干燥HCl CH2=CH-CH2CH OC2H5 OC2H5 KMnO4 稀OH- CH2-CH-CH2CH OC2H5 OC2H5 OH OH H2O H+ CH2-CH-CH2CHO OH OH + C2H5OH ?(2)环状半缩醛稳定，如葡萄糖