非晶态与取向态.pptVIP

第2章 聚合物的凝聚态结构 非晶态结构 (Amorphous) 液晶态 (Liquid Crystal) 取向态结构 (Orientation) 2.3 液晶态结构 Liquid Crystal 液晶态是物质的一种存在形态, 它具有晶体的光学各向异性, 又具有液体的流动性质, 又称之为介晶态 2.3.1 液晶聚合物的结构与性能 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。 液晶有小分子液晶和高分子液晶, 液晶高分子具有高强度、高模量、高流动性 2.3.2 液晶的发展历史 1888年, 奥地利植物学家F. Reinitzer观察到胆甾醇酯具有双熔点现象, 而且从升温和降温到这两个熔点之间呈现出不同的光学各向异性 1960’s，美国杜邦公司(Du Pont’s)先后推出了PBA (聚苯甲酰胺)及Kevelar纤维(PPTA, 聚对苯二甲酰对苯二胺)，标志了液晶研究的工业化发展的开始 Pierre-Gilles de Gennes (1932- 按液晶形成的条件分类 溶致液晶： 液晶物质溶于溶剂所得到的液晶 核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 热致液晶： 液晶物质加热熔融形成的液晶 共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vectra, Rodrum 按液晶核的排列分类 棒状 向列相N：只有方向序无位置序 近晶A相SA：有位置序和方向序 近晶C相SC：有位置序和方向序 盘状 向列相 (Discotic N) DN 柱相 向列相 (nematic) 近晶A相 (smectic) 近晶C相 盘状 2.4.1 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 2.4.2 聚合物的取向机理 非晶态聚合物: 链段取向 分子链取向 晶态聚合物: 非晶区: 链段与分子链取向 晶区: 微晶(晶粒)的取向 取向与解取向 取向与结晶 取向态是一种热力学不稳定状态, 分子链或链段在一维或二维方向有序排列 取向有利于结晶 取向态的聚合物在一定的外界条件下会解取向. 2.4.3 取向度 取向度的测量方法 声速法 (Sound velocity method) 双折射法 (Birefringence anisotropic method) 广角X射线衍射法 (Wide-angle X-ray diffraction) 红外二向色性 (Infrared Dichroism ) 聚对苯二甲酰对苯二胺纤维不同纺丝方法 的力学性能对照 400~1000 400~800 初始模量（克/袋） 3~4 2~3 断裂伸长率（%） 20~25 ? 11 纤维拉伸强度（克/袋） 各向异性 各向同性 纺丝液光学性质 80~90 ~20 纺丝液温度（oC） 13~20 ? 8 纺丝液浓度（%） 液晶纺丝 常规纺丝 纺丝方法 2)　在液晶显示技术上的应用 　　主要是利用向列型液晶灵敏的电响应特 性和光学响应特性，制造液晶显示器；利用 胆甾型液晶的颜色随温度变化的特性，制造 温度测量器，灵敏可达到小于0.1oC。 3)　在高聚物加工中的应用 　　可以降低高聚物的加工温度，防止高聚 物在高温下分解，同时改进高聚物材料的性 能。 照相机快门板? 接插件 耳机部件 高聚物的取向可以分为分子取向和晶粒取向 两大类： 1) 分子取向： 是指在外力作用下，使高聚物的链段或者整 个分子链沿着外力场方向择优排列的现象。 2.4 高聚物的取向态结构(Orientation Structure of Polymer) 2) 晶粒取象： 　　是指晶粒的某晶轴或者某晶面朝着某个 特定的方向或者与某个特定的方向成一个恒 定的夹角，或者平行于某个特定的平面择优 排列的现象。从以上的概念我们知道，高聚 物材料经过取向之后，它的力学性能、光学 性能、热性能以及它的聚集态结构等许多方 面都与未取向高聚物有很大的差异。 　　所以高分子的取向现象包括分子链，链段以及结晶高聚物的晶片，晶带，晶粒沿某特定方向作占优势的平行排列。 　　取向不同于结晶，只是在一维或二维在一定程度上有序，而结晶是三维有序的。同时取向时填充密度也不同。 未取向的高分子是各向同性(isotropic) 取向的高分子呈现各向异性(anisotropic). 高聚物的取向机理 　　对于