实验九 电导法测定乙酸解离常数.docVIP

实验九 电导法测定乙酸解离常数 一、实验目的1. 学会用电导法测定一元弱酸的解离常数；2. 熟悉电导池、电导池常数、溶液电导（或电导率）等相关基本概念；3. 掌握电桥法测量溶液电导的实验方法和技术。二、实验原理　　根据Arrhenius（阿累尼乌斯）的电离理论，弱电解质与强电解质不同，它在溶液中仅部分解离，离子和未解离的分子之间存在着动态平衡。如乙酸水溶液中，设c为乙酸的原始浓度，αc为解离度，其解离平衡为：　　　　　　　电离刚开始时： c　　　　 0 　　0电离平衡时: c(1-αc)　　　cαc 　cαc设其解离常数为K，则 К=cαc2/(1-αc)（1）由电化学理论可知，浓度为c的弱电解质稀溶液的解离度αc 应等于该浓度下的摩尔电导率∧m和溶液在无限稀时的摩尔电导率К之比，即 　　　　αc=∧m/∧∞m（2）将（2）代入（1）式得： （3）　　在上式中，c为已知，∧m通过本实验求得，∧∞m尽管随温度的变化而变化，但仍然可以应用离子独立运动定律计算得到。（4）在298.15K时，∧∞m(HAc)是390.71X10-4S·m2·mol-1。任意温度下，∧∞m,t(H+)＝λ∞m,25°C(H+)[1+0.014(t-25)]　 　 　 　＝349.82×10－4×［1＋0.014(t－25)］S·m2·mol－1∧∞m,t(H+)＝λ∞m,25°C(AC-)[1+0.02(t-25)]　　　　　 ＝40.9×10－4×［1＋0.02（t－25）］S·m2·mol－1　　如何求得指定温度和浓度下的摩尔电导率∧m呢？我们通过测盛有稀溶液的电导池里的电导G或电导率К的方法来解决。　　G=1/R=A/ρ·l=κ·A/l；当浓度c的单位用mol·L－1表示而摩尔电导率∧m的单位用S·m2·mol－1表示时，∧m=0.001κ/c（5）　　　　　　　　　　图6－1电导池　　式中电导率κ的单位是S·m-1， 为测量的电导电极两极片间的间距，A为电极片的截面积，对于一个固定的电导池，l和A都是定值，故比值 l/A为一常数，称为电池常数Kcell。所以有　　　　　　　κ=Kcell/R　　　（6）　　根据以上关系，只要我们在指定温度下测得不同浓度下的电导率κ（用电导率仪）或溶液的电阻（用1000Hz交流电下的惠斯通电桥测），就可以计算出摩尔电导率∧m，再根据式（3），即可计算出解离常数K来。本实验我们采用测溶液电阻的方法，先用已知电导率的KCl标准溶液测出那个条件下的特征电阻值RS，算出Kcell；然后使用同一电导池测定待测乙酸溶液的电阻Rx，最后就可以得到解离常数K 　　　　　　　　图6－2惠茨通电桥示意图　　R0为某一固定值的电阻，有四个；R3为电阻箱；Rx为待测电阻（即电导池溶液的）；G为电桥平衡检测器（可以是检流计、示波器、耳机等，本实验采用的是示波器）；F为电桥电源，提供适当频率的交流电；B点为活动接点，可选三处接。当电桥向平衡方向靠近时，示波器上的正弦波的振幅会变小，当电桥平衡即D、B两点的电势相等时，示波器上的正弦波就变成一条直线。由此可算得Rx值。　　之所以选用交流电而不选用直流电来测电导（或电阻），是因为直流电最大限度地增大了电极表面的电流密度，电极发生极化，尽管直流电不会产生电容、电感的干扰（直流电导法只适合于电阻较大的介质，且一般需要使用可逆电极，如Ag－AgCl|电极）。使用交流电和给铂电极表面镀上一层致密的铂黑以增大电极表面积，都是为了防止电极极化。交流电的频率选择也很重要，从上面的示意图可以看出，频率很高，尽管可以消除极化引起的误差，但R3上没有并联一个可以变化的电容以抵消电导池的寄生电容Cx，该寄生电容产生一个复数阻抗，因频率越高，容抗Xc值越小(Xc=1/2πfC)，电导池的整个复阻抗|Z并|就越小，流经寄生电容Cx的电流就越多，使得由D到 线上的交流电压u1与由A过R0到B去的交流电压u2有较大的相位差，使得电桥不可能平衡。电导池的整个复阻抗为：　　　　　或者　　因此，实验中必须考虑的是，在增大交流电频率以防极化的同时，还要尽量消除相位差对电桥平衡的影响。比较好的办法是，选择1000Hz的交流频率，尽可能使电流通过电导池里的溶液电阻而不是寄生电容Cx，从而使电导池上的电压降的相位移动较小，而不至于影响测量精度。 三、仪器和试剂仪器：XD-7型低频信号发生器1台，ZX56型电阻箱1台，SJ8001型示波器1台，恒温水浴1套，260型铂电导电极（镀铂黑）1支，带支管试管4支，25ml移液管1支，容量瓶2只（50ml，100ml各1只），小烧杯，洗瓶，导线若干。试剂：0.01000mol/L KCl溶液，0.1mol/L 左右的HAc溶液