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全国卷热考微专题(14)“数形结合”突破化学平衡图象题
1.明确常见图象类型:
以可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g) ΔH=Q kJ·mol-1为例。
(1)含量-时间-温度(或压强)图(C%指某产物的质量分数、B%指某反应物的质量分数)。
(曲线m用催化剂,n不用催化剂,或化学计量数a+b=c时曲线m的压强大于n的压强)
(T1<T2,ΔH>0) (T1T2,ΔH0)
(p1p2 a+bc) (p1p2 a+bc)
(2)恒压(温)线(如图所示):该类图象的纵坐标为生成物的平衡浓度(c)或反应物的转化率(α),横坐标为温度(T)或压强(p),常见类型如下所示:
eq \a\vs4\al(\x(\a\al((若a+bc,则p1,p2 p3 ΔH0))) \a\vs4\al((若T1T2,,则ΔH>0,a+bc)))
(3)几种特殊图象。
①对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
②对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
2.熟练两种解题技巧
以可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)为例说明。
(1)“定一议二”原则。
在化学平衡图象中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量,确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所示的量后,讨论横坐标与曲线的关系。
如图:
这类图象的分析方法是“定一议二”,当有多条曲线及两个以上条件时,要固定其中一个条件,分析其他条件之间的关系,必要时,作一辅助线分析。
(2)“先拐先平,数值大”原则。
在化学平衡图象中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图A)或压强较大(如图B)。
图A 图B
图A表示T2T1,正反应是放热反应。
图B表示p1p2,A是反应物,即a+bc。
(2016·全国卷Ⅱ)丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+eq \f(3,2)O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)
ΔH=-353 kJ·mol-1
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是_________________
_______________________________________________________
_____________________________________________________;
有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是__________________
_______________________________________________________
_____________________________________________________;
提高丙烯腈反应选择性的关键因素是______________________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃,低于460 ℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是__________________
_______________________________________________________
______________________________________________________;
高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大
C.副反应增多 D.反应活化能增大
解析:(1)因为生成的产物丙烯腈和丙烯醛的两个反应均为放热量大的反应,所以它们均可自发进行且热力学趋势大;该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率;由生成丙烯腈的反应
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