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第六章 立体化学 第六章 立体化学 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2.2 对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (1) 对称轴（Cn） (2) 对称面（σ）： (3) 对称中心（i） 对称中心的对称操作是反演。 对称因素与分子的手性 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 6.3 手性分子的性质----光学活性 6.3.1 偏光 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 偏振光——只在一个平面上振动。 6.3.2 旋光物质与比旋光度 旋光度——旋光性物质使偏振光的振动平面所旋转的角度，用α表示。 显然，溶液的旋光度与浓度、单位盛液管长度成正比。 比旋光度——单位浓度、单位盛液管长度下测得的旋光度，用[α]表示。 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： 6.4.2 构型的表示方法 Fischer投影式的写法： 6.4.3 构型的标记方法 (1) D/L构型标记法 D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 6.4.3 构型的标记方法 D,L–标记法局限性 有些化合物不易与甘油醛相关联 采用不同的转化方法，同一化合物可以是D型，也可以是L型 不适用于含有多个手性碳的化合物 (2) R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用R/S标记构型的步骤为： ① 按照大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针—— R； 逆时针—— S。 注 意： R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同。 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 对含有n个＊C的化合物： 光学异构体数目=2n (n为不同手性碳的数目) 外消旋体数目=2n-1 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体。 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体。 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 6.6 手性中心的产生 当一个碳原子连接两个相同的和两个不同的原子或基团时，该碳原子称为前手性碳原子，如CX2YZ 6.6.2 第二个手性中心的产生 如果在一个旋光体分子里生成第二个手性碳原子，生成非对映体的量是不相等的。 例如： 6.7 手性合成(自学) 反应物分子中一个对称结构单元，用一个试剂转化为一个不对称的结构单元，产生不等量对映异构体的反应称为不对称合成。 例： 6.8 外消旋体拆分(自学) 将外消旋体分离成旋光体的过程叫做“拆分”。 拆分的方法很多，其中化学拆分法应用最广，其原理是将对映体转化为非对映体，然后用一般方法分离。 例如，一种酸的外消旋体的分离： 例2：外消旋醇的拆分 6.9 脂环化合物的立体异构(自学) 6.10 构象对映体和构象非对映体(自学) 构象对映体 构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构(自学) 6.11.1 丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用(自学) 例1：对烯烃加溴反应机理的验证： 本章重点： ① 手性、手性分子与手性碳、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； 例1：