第九章卤代烃精选版.pptVIP

2．SN1反应的能量变化 * gjgj 3．SN1反应的立体化学 1）外消旋化（构型翻转 + 构型保持） 前后进攻 机会均等 * gjgj 2）部分外消旋化（构型翻转 构型保持） SN1反应在有些情况下，往往不能完全外消旋化，而是其构型 翻转 构型保持，因而其反应产物具有旋光性。 例如： * gjgj 理论解释——离子对历程 离子对历程认为，反应物在溶剂中的离解是分步进行的。可表示为： 在紧密离子对中R+ 和X -之间尚有一定键连，因此仍保持原构型， 亲核试剂只能从背面进攻，导致构型翻转。 在溶剂分隔离子对中，离子被溶剂隔开，如果亲核试剂介入溶剂 的位置进攻中心碳，则产物构型保持，由亲核试剂介入溶剂的背面进攻，就发生构型翻转。 当反应物全部离解成离子后再进行反应，就只能得到外消旋产物。 * gjgj 邻基参与 * gjgj 三、影响亲核取代反应的因素 1．烃基结构 1） 对SN1的影响 SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。 碳正离子的稳定性是： SN1反应的速度是： * gjgj 2）对SN2反应的影响 当伯卤代烷的β位上有侧链时，取代反应速率明显下降。 例如： 原因：α- C或或β- C上连接的R越多或R越大时，产生的空间阻碍越大，阻碍了亲核试剂从离去基团背