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“ ” “ ” 余艳霞 袁 奇 岳 凡 张丽莎 张 昊 张聪聪 我们的题目 设计合成二溴氰基乙酰胺 二溴氰基乙酰胺的“自述”~ 白色粉末状晶体，无特殊气味，可溶于丙酮、聚乙二醇、苯等有机溶剂，微溶于水，其水溶液在酸性条件下较稳定，在碱性条件下易分解，同时在硫化氢作用下也易分解。它是一种高效的工业杀菌剂，可用于防止细菌和藻类在工业循环冷却水、金属加工用润滑油、纸浆、木材、涂料和胶合板中的生长繁殖，同时可做粘泥控制剂，广泛用于造纸厂纸浆和循环冷却水净化杀菌系统。 合成原理 1.α-H的取代反应：与官能团相邻的饱和碳原子上的氢称为α-氢，又称烯丙位氢，由于受双键的影响，其活性比烯烃分子中其他位置上的氢要高。在一定条件下，它可以被其他原子或原子团所取代。这一反应与烷烃在光照下的卤代反应相似，也属于自由基取代反应。 2.设计实现羰基官能团的保护：羰基保护主要将其转变为相应的醚或者酯，以醚更为常见羰基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为常见。 设计合成路线 存在的“纰漏” 设计路线采取直接溴化的做法，产率极低，同时随着副产物HBr的增多，阻碍了反应的进程；同时直接溴化将使一半的溴转化成HBr，浪费价值高的原料，同时造成了污染，腐蚀装置。要提高产率并且促进反应的进行必须选择一种氧化剂将副产物HBr氧化为Br2，使反应能循环进行。所以，应选择氰乙酸甲酯作为合成的原料。综上所述，确定合成路线如下。 确定的合成路线 原料及溶剂 原料：氰乙酸甲酯（A.R.） 溶剂：氨水、Br2（99.5%）、过氧化氢（50%） 简明合成步骤 称取2.1g（0.025mol）氰基乙酰胺于三颈瓶中，加15ml水溶解。三颈瓶一侧瓶口插冷凝管，另两个瓶口分别插两个恒压漏斗，分装5mlH2O2及一定量的Br2（可加适量的CCl4）。水浴加热，控制温度80~90℃，磁力搅拌，滴加Br2，待反应进行一定时间后，加入H2O2，反应约20~30min。 生成“我”的最佳工艺条件 经过多次实验及相关文献的报道，选择H2O2作为此合成反应的氧化剂。反应温度为80-90℃；反应物最佳配比为氰乙酰胺：Br2=1：（1.1~1.3）；反应时间20~30min。产物经抽滤后，晶体即为产品，而滤液可循环使用，作为氰乙酰胺的溶剂。滤液循环使用，提高了溴的利用率，降低了成本，更重要的是解决了污染问题。 反应终点的判断及产物的纯化 1.反应终点的判断：在溴化反应中，由于反应物氰乙酰胺与产物二溴氰乙酰胺的物理和化学性质相似，无法用酰胺的特性对反应终点判定；因溴单质有剩余故无法从溴单质的量上判定。综合考虑，可选用色谱分析法来判定反应的终点，若条件允许可用气相或液相色谱法根据峰值的高低来判定，其次还可以用薄层色谱法来判定终点。 2.产物的分离与纯化：反应结束后，将其取出并冰水冷却，有白色结晶析出。抽滤，干燥结晶。产品即为二溴氰乙酰胺。 废液中残留溴的检测 合成反应结束后，滤液可循环使用, 作为CA A 的溶剂，使反应循环进行。测定滤液中残余B r2 的量, 即可在第二次反应中，减少相应Br2 的用量，这样既提高了Br2的利用率，降低了成本，同时又解决了污染问题。 滤液中残余溴的测定，可用碘量法滴定。本实验采用间接碘量法，将滤液置于烧杯中， 用蒸馏水稀释，加人过量的KI 溶液，则滤液中残留的溴会将KI中的碘置换出来， 而使溶液变深红或产生紫黑色的固体沉淀。配制标准的Na2 S2O 3溶液，并对其浓度进行标定。调节待测溶液的p H 值小于7 ，以淀粉为指示剂，用标定浓度后的Na2 S2O 3 标准溶液滴定烧杯中的I2 , 当达到滴定终点时, 记下Na2 S2O 3溶液用量, 即可计算滤液中残余Br2的量。 滤液的循环利用及其中残余溴的处理 按上述合成方法，采用完全相同的反应物用量和反应条件，合成二溴氰基乙酰胺。反应完后, 取出三颈瓶，冷却，抽滤。所得结晶进行干燥、称量。滤液进行残余溴的测定。 将所得的第一次滤液, 作为下一次反应中CAA从的溶剂。根据第一次滤液中残余溴的测定结果, 减少相应溴的用量, 除此以外, 按上述完全相同的反应物用量和反应条件, 合成D B N PA。反应完后, 称量干燥过的结晶。滤液进行残余溴的测定。 同样，将所得的第二次滤液，作为溶剂，合成DBNPA 。结晶干燥、称量。滤液进行残余溴的测定。如此，将滤液循环使用，测定各次滤液中残余溴的量，并分析其对反应产率的影响。 包含映像题注的图片 （基本） 若要重现此幻灯片上的图片效果，请执行以下操作： 在“开始”选项卡上的“幻灯片”组中，单击“版式”，然后单击“空白”。 在“插入”选项卡上的“图像”组中，单击“图片”。在“插入图片”对话框中，选择一个图片，然后单击“插入”。 在“图片工具”下的“格式”选项