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- 2019-09-12 发布于浙江
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第五章 表面结构与性质;理想完整晶体在于其结构完全的周期性和对称性
有限大小的晶体,其表面是平移对称性终止处,是一类典型的面缺陷(由于晶体材料与外界相互作用是通过表面来实现的,因而表面的结构特征无论从基础理论或技术应用的角度看,都是至关重要的)
另一类面缺陷出现于有限晶体的内部,称作界面(界面的结构特征对于晶体材料的各种性质可以产生更为广泛和重要的影响);水滴为什么是圆形而不是方形?;它们为什么可以漂在水面上;;表面和界面现象对于材料的制备和使用起到至关重要的作用,是功能材料研究的前沿领域。近年来,表面与界面起突出作用的新型材料,如薄膜与多层膜、超晶格、超细颗粒与纳米材料等的发展正如日中天,既发现了一系列新的物理现象和效应,又展示了应用上的巨大潜力
;界面(Interface) :物质的两相之间密切接触的过渡区
表面(Surface):在稳定状态下,自然界的物质通常以气、液、固三相存在。这三者之中,任何两相或两相以上的物质共存时,会分别形成气-液、气-固、液-液、液-固、固-固乃至气-液-固多相界面。通常所讲的固体表面(surface)实际上是指气-固两相界面,而看到的液体表面则是气-液两相界面;表面和界面(surface and interface);表面质点所处环境不同于内部质点,存在悬键或受力不均而处于较高能态(热力学非平衡状态),呈现一系列特殊的性质;第一节 固体表面的基本特征
Basic Characteristics of Solid Surfaces;一、固体表面力场;(1)化学力:本质是静电力,来自于固体表面的不饱和价键(可用表面能的数值来估计)
当固体表面质点通过不饱和键与被吸附物间发生“电子转移”时,产生化学力——形成了表面化合物;A、定向作用(静电力):发生在极性物质之间,相邻两个极化的电偶极矩相互作用的力。;Note:
对不同物质,上述三种作用并非是均等的;
分子间引力的作用范围极小,一般为0.3 ~ 0.5 nm
范德华力主要表现为引力
在固体表面上,化学力和范德华力可以同时存在,但两者在表面力中所占比重,将随具体情况而定;二、固体表面能和表面张力;在液体中,原子和原子团易于移动,拉伸表面时,液??原子间距离并不改变,附加原子几乎立即迁移到表面。所以,与最初状态相比,表面结构保持不变。因此液体的表面张力和表面能在数值上是相等的。只是同一事物从不同角度提出的物理量。
对于固体,引起表面变形过程比原子迁移率快的多,则表面结构受拉伸或压缩而与正常结构不同,因而,固体的表面能与表面张力在数值上不相等。;液体表面能和表面张力: 倾向于形成球形表面,降低总表面能 液体表面能和表面张力具有相同的数值和量纲。 液体表面能是可以测定的,常用毛细管法来测定,具体方法是将一毛细管插入液体中,测定液体在毛细管中上升的高度h,由下式求出表面张力? : ;(1)一般情况下,固体的表面张力与固体的表面自由能在数值不相等(因为固体的表面能包含了弹性能);;影响固体表面能的因素:;● 固体表面能确定的方法:实验测定和理论计算
● 实验方法:较普遍采用的是将固体熔化测定液态表面张力与温度的关系,作图外推到凝固点以下来估算固体的表面张力
● 理论计算:理论计算比较复杂,本处不详细介绍;固体的表面张力γ与表面自由能GS的关系:;第二节 固体的表面结构及性质
Surface-Structure and Properties of Solids;一、理想表面;二、清洁表面;(1)台阶表面;
;(2)驰豫表面;;(3)重构表面;三、吸附表面;1、对于实际晶体,处于物体表面的质点,其境遇和内部是不同的,表面的质点处于( )的能量,所以导致材料呈现一系列特殊的性质。
A: 较高 B: 较低
C: 相同 D: A或C
2、由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断,表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移,称为( )。
A: 表面收缩 B: 表面弛豫
C: 表面滑移 D: 表面扩张
3、重构表面是指表面原子层在水平方向上的周期性与体内( ),垂直方向的层间距与体内( )。
A: 不同;相同 B:
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