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PAGE PAGE 7 污酸综合治理方案 广州市绿易化工科技有限公司?2011  目 录 TOC \o 1-3 \h \z \u 一、污酸背景 3 二、治理方案 4 三、回收价值分析 5 四、总结 6 一、污酸背景 有色金属是国民经济重要的基础原材料，是我国城镇化、工业化、信息化、低碳化的过程中不可缺少的拼图。预计2010年十种有色金属产量将超3100万吨，其中铜、铅、锌产量约占总产量的45%。这三种金属的生产皆以硫化矿为主要原料，建立制酸系统来缓解SO2的排放问题。冶炼过程中产生的烟气，在送入硫酸车间前，先在净化工序的空塔中洗涤除杂。为避免洗涤水中杂质浓度过高，制酸系统需要排放出一部分的废酸，即为污酸。无独有偶，以硫铁矿为原料的制酸工厂亦会产生大量的污酸，每生产一吨硫酸会产生约50kg污酸。 由于烟气中含有大量的细颗粒烟尘，砷、汞、铅、锌、镉等金属蒸汽，SO2 和SO3等，在洗涤过程中这些物质进入污酸，导致污酸的性质非常复杂，体现在如下几点： 成分复杂。污酸中含有铜、铅、锌、镉、砷、汞等重金属离子，一般含量根据矿物的成分而定。 酸度高。污酸中硫酸的质量分数大多超过5%，部分甚至达到30%。 As含量高。砷的浓度大多超过1g/L，部分甚至达到10g/L。大多以亚砷酸的形式存在。 目前对于污酸的治理方法有“石灰多段中和”、“石灰中和——铁盐絮凝”、“电石渣中和法”。这些工艺或可将污酸治理至达标水平，但皆存在着以下一些缺陷。 污酸酸度高，中和剂消耗量大，同时产生大量石膏渣。石膏渣中混合着砷酸钙、亚砷酸钙，综合利用困难。 用石灰中和，污酸中酸未能充分利用。 有价金属难回收。石灰第二段中和将大部分有价金属沉淀下来，有价金属品位低，回收困难，基本无回收价值。 砷酸钙、亚砷酸钙在酸性条件下不稳定。长期堆存时，在酸雨的作用下，易分解，造成二次污染。 砷酸铁是国际公认的最为有效固定砷的一种化合物，被广泛用于治理水体中的砷污染。为此，拟采用“碱性有色废料中和——砷酸铁结晶固砷”方案治理污酸，并回收污酸及废料中有色金属。 二、治理方案 以碱性(非钙系)废料（暂定为电弧炉废钢炼钢产出的烟尘）为中和剂，调节、控制特定的条件，从溶液生长出砷酸铁、二水合砷酸铁（臭葱石），并在后续过程中相继回收各有价金属。本方案的主体流程如下： 图 SEQ 图 \* ARABIC 1 污酸治理方案主体流程图 工艺说明： 1) 将污酸的硫酸体系，转变为盐酸体系，并保持溶液高酸性质，这样产出硫酸钙，杂质较少，送去深加工，产出附加值较高的产品。 2) 用电弧炉尘调节溶液至pH0.5~1.5，此时炉尘中的氧化锌，二价铁，铅溶解进入溶液，消耗酸，并提供一定的铁，供沉砷用。中和渣循环使用至一定程度后，送有关工厂深度回收。 3) 控制一定的铁砷摩尔比，加入试剂1，结晶产出砷酸铁或臭葱石。多余的铁以针铁矿或氢氧化铁形式沉淀出来，并进一步共沉淀砷、锑、锗、氟。 4) 以金属硫化物、氧化物的形式分步回收金属。该步骤产出的溶液为氯化钙盐溶液。浓缩后，返回体系转换用。 三、经济数据 以表1成分的污酸、及表2成分的电弧炉尘为例，对本方案做简单的回收价值分析。 表 SEQ 表 \* ARABIC 1污酸分析结果 (mg/L) 元素 结果 元素 结果 H2SO4 10% As 2000 Se 0.01 Ni 6.8 Sn 10.5 Ga 0.4 Zn 200 Co 2.3 Sb 4.1 Fe 500 Hg 0.01 Cr 0.6 Pb 10 Si 93.7 Cd 3.5 Na 15 In 0.8 Be 0.04 B 650.6 Ca 10 Mn 12.2 Cu 10 Mg 75.7 La 0.7 V 0.7 Sc 0.06 Al 54.2 K 74.9 Nb 0.4 Ag 0.5 W 0.2 Ti 0.7 Bi 4.5 Zr 0.4 Mo 0.2 Y 0.2 P 78.1 Ba 0.2 表 SEQ 表 \* ARABIC 2 电弧炉的典型成分 元素 Zn Pb Fe 含量,% 20 1.5 10 污酸治理量49500 m3/a (150m3 表 SEQ 表 \* ARABIC 1 营运成本 项目 规格 年消耗 (吨) 单价 （元/吨） 年成本 （万元） 原材料 　 　 　 污酸 　 49500 0 0 EAFD 　 10749 600 645 硫化钙 80% 151 15000 227 石灰 96% 2300 250 57 石灰石 96% 1556 230 36