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Chapter 3: Crystal Defects实际晶体中偏离理想完整点阵的部位或结构称为晶体缺陷。实际晶体中原子缺失或者相对理想晶体点阵中不规则的原子位置。实际晶体中偏离理想晶体点阵中不规则的原子组。实际晶体材料中均质区域之间的界面区域(晶界、层错和外表面)。●Bulk defects (体缺陷):又称为三维缺陷,指晶体中在三维方向上相对尺度比较大的缺陷,和基质晶体已经不属于同一物相,是异相缺陷。*按缺陷产生的原因*:热缺陷、杂质缺陷、非化学计量缺陷、其它原因(如电荷缺陷,辐照缺陷等)本征向外扩散空位本征自间隙原子向内扩散自(异质)间隙原子;置换原子;热缺陷:又称为本征缺陷,是指由热起伏的原因所产生的空位或间隙质点(原子或离子)。弗仑克尔缺陷(Frenkel defect)和肖脱基缺陷(Schottky defect) 热缺陷浓度与温度的关系:温度升高时,热缺陷浓度增加 空位运动间隙原子迁移点缺陷结合点缺陷外扩散迁移;晶体中点缺陷的存在一方面造成点阵畸变,使晶体内能升高,增加了晶体热力学不稳定性,另一方面增大了原子排列的混乱程度,改变了周围原子的振动频率。使熵值增大使晶体稳定。矛盾因素使晶体点缺陷在一定温度下有一定平衡数目。在一般情形下,点缺陷主要影响晶体的物理性质,如比容、比热容、电阻率等。比容:为了在晶体内部产生一个空位,需将该处的原子移到晶体表面上的新原子位置,导致晶体体积增大 比热容:由于形成点缺陷需向晶体提供附加的能量(空位生成焓),因而引起附加比热容。 电阻率:金属的电阻来源于离子对传导电子的散射。在完整晶体中,电子基本上是在均匀电场中运动,而在有缺陷的晶体中,在缺陷区点阵的周期性被破坏,电场急剧变化,因而对电子产生强烈散射,导致晶体的电阻率增大。 密度的变化:对一般金属,辐照引起体积膨胀,但是效应不明显,一般变化很少超过0.1~0.2%,这种现象可以用弗仑克尔缺陷来描述 电阻:增加电阻,晶体点阵的有序结构被破坏,使原子对自由电子的散射效果提升。一般可以通过电阻分析法莱追踪缺陷浓度的变化 晶体结构:辐照很显著地破坏了合金的有序度,而且一些高温才稳定的相结构可以保持到室温 力学性能:辐照引起金属的强化和变脆(注,空位使晶格畸变类似置换原子引起的)。 此外,点缺陷还影响其他物理性质,如扩散系数,内耗,介电常数等,在碱金属的卤化物晶体中,由于杂质或过多的金属离子等点缺陷对可见光的选择性吸收,会使晶体呈现色彩,这种点缺陷称为色心。
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