电极电位与ph值.pptVIP

上次课内容回顾 1相间的概念 两相界面上不同于基体性质的过度层。 2相间电位 两相接触时，在两相界面层中存在的电位差。 3电极电位的定义 电极体系中，两类导体界面所形成的相间电位，即电极材料和离子导体（溶液)的内电位差。 4 三种电化学体系 原电池 电解池 腐蚀电池 5原电池电动势的计算通式： 3.4 电位-pH相图 电位-pH图是把水溶液中的基本反应作为电位、pH、活度的函数，在指定温度、压力下，将电位与pH关系表示在平面图上(利用电子计算机还可以绘制出立体或多维图形)。 2 电位-pH图应用 它可以指明反应自动进行的条件，指明物质在水溶液中稳定存在的区域和范围，这为湿法冶金浸出、分离、电解等过程提供了便利的热力学依据。电位-pH图一般是用热力学数据计算绘制的。常见的电位-pH团可以分为金属-水系、金属—配合剂—水系、硫化物-水系，而且加之高温、高压技术在湿法冶金中的应用，又出现了高温电位—pH图。 3 电位-pH图绘制原理 电位-PH图是在给定温度和组分的活度(常简化为浓度)或气体逸度(常简化为气相分压)下，表示电位与pH的关系图。电位—pH图取电位为纵坐标，取pH为横坐标。 反应式3-1的自内熔变化，在温度，压力个变时，根据等温方程式： 如果已知平衡常数K，式3-3写为： 若n＝0，式3-3为： 根据参加电极反应的物质不同，电位—pH图上的曲线可分为三类： (1)反应只与电极电位有关，而与溶液的PH值无关。这类反应的特点是只有电子参 加而无H+(或OH-)参加的电极反应。例如，电极反应： Fe3++e→Fe2+ 其反应通式为： 则平衡电位的通式可写成： (2)反应只与pH值有关．而与电极电位无关。这类反应的特点是只有H+(或OH-)参加，而无电子参与的化学反应，因此这类反应不构成电极反应，例如： 水解反应：2Fe3++3H2O=Fe2O3+6H+ 其反应通式为： 其平衡常数K一定时 (3)反应既与电极电位有关，又与溶液的PH值有关，如：Fe2O3+6H++2e＝2Fe2++3H2O。这类反应的特点是有H+(或OH-)参加的电极反应，即H+和电子都参加反应，反应的通式可写为： 电位-pH图绘制步骤 在绘制电位—pH图时，习惯规定：电位使用还原电位，反应方程式左边写氧化态，电子e，H+；反应式右边写还原态。 绘图步骤一般是： (1)确定体系中可能发生的各类反应及每个反应的平衡方程式； (2)由热力学数据计算反应的△G0或μ0，求出平衡常数K或E0宁； (3)导出各个反应的E与pH的关系式； (4)根据E与pH的关系式，在指定离子活度或气相分压的条件下，计算在各个温度下E与PH值。 (5)绘图。 电位-pH图在湿法冶金中的应用 在湿法冶金研究和生产中利用电位-pH图，可为浸出、净化、沉淀等过程提供有利的热力学依据。 3 金属电沉积 作业 1解释：相对电位，标准氢电极，粒子脱出功。写出可逆电池热力学计算公式。 2 已知反应3H2（1*105Pa）+Sb2O3=2Sb+3H2O在25℃时的△G0=-8364J/mol。试计算下列电池的电动势，并指出电池的正负极。 3 试根据总反应如下的可逆电池，写出原电池符号和计算电动势的公式。 （1）Zn+Hg2SO4（固）=ZnSO4+2Hg （2）Pb+2HCl=PbCl2+H2（气） * 或 1 电位-pH图是什么？ 与电位、PH有关的反应，可以用一通式示： (3-1) 因为aH2o=1,pH=-lgaH+，△G=-zFE，则： （3-3） 式3-3是电位—pH关系式的计算通式 (3-2) 如果已知电位电极E0，式3-3可写为： 上述各式中，R=8.314J·K-1·mol-1，F=96500C·mol-1，25度时，将R、F值代入式3-3中，得： 若h＝0，式3-3为： 若n≠0，h≠0，式3-3为： 这类反应的平衡电位与pH无关，在一定温度下随比值 的变化而变化，当 一定时，E也将固定，在电位-pH 图上这类反应为一水平线。 可见，这类反应的平衡与电极电位无关， 在一定温度下，K 一定，若给定 ， 则pH为定值。因此，在电位-pH图上这类反应表水为一垂直线段。 该反应的平衡电位为： 在一定温度下，给定 值，平衡电位随pH升高而降低，在电位-pH图上这类反应为一斜线，其斜率为-0.059h/n。 1 浸出 通过电位-pH图选择最佳的浸出(加速腐蚀)条件 2 浸出液净化 在浸出液中，铁是普遍存在的杂质，运用电位-pH图，有助于得到合理的除