电位分析及离子选择电极.pptVIP

一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 二、离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 1.非晶体膜电极（玻璃电极） pH玻璃电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 玻璃电极电位 作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包括内参比电极 的电位，即 E玻 = E内参比 + E膜 于是 E玻 = E内参比 + 0.059v lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的H+活度（ α2）是固定的,则: E玻=K + 0.059vlg a1 =K－0.059vpH试液 上式表明：在25 ℃时，试液pH的每改变 1个单位，电位变化59mv，这是玻璃电极成 为氢离子指示电极的依据。 玻璃电极的特性 pH的测定 组成电池的表示形式为： 但由于K值无法测量，实际上，试样的pHx是同已知pHs的标准缓冲溶液相比求得的。 2.晶体膜电极（氟电极） 原理: 氟电极的特性 因为没有其它离子进入晶格，具有较 高的选择性，干扰只是在晶体表面的化学 反应引起。 需要在pH5～7之间使用，pH高时，溶液中 的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换： LaF3+3OH-→La(OH)3+3F- pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - 。 离子选择性电极的共性 用离子选择性电极测定有关离子时，一般都是基 于内部溶液与外部溶液之间产生的电位差，即所谓 的膜电位。 因此离子选择性电极法的定量依据是： 式中，n为被测离子所带的电荷数； ±号取值：对阳离子取“+”号，而阴离子则取“－”号。 3.液膜电极（流动载体膜电极） 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 三、离子选择电极的性能参数 Capability parameter of ion selective electrode 1．膜电位及其选择性系数 讨论 讨论 例题1： 例题2： 选择性系数的测定 它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定。 1.分别溶液法 分别配制活度相同的待测离子i和干扰离子j的标准溶液，然后用离子电 极分别测量电位值。 例：有一玻璃钾电极，测得浓度0.1000mol/LNaCl 溶液的电位为67mv，而测得同样浓度的KCl溶液的电 位为113mv，计算：电极的选择性系数KK+,Na+.？ （以上皆在25℃条件下测定） 解： 2.混合溶液法（固定干扰法） 该法先配制一系列含固定活度的干扰离子j和不同活度的待测离子i的 标准混合溶液，再分别测定电位值，然后将测得的电位值E对lgαi作图. 2．线性范围和检测下限 ②检测下限 3.响应时间 选择内容： 第一节 电位分析与离子选择性电极 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode 第二节 电位分析法的应用 application of potentiometry ①线性范围 以离子选择性电极的电位（E）对响应离子活度α的对数值作图。 直线AB段对应的检测离子的活度（或浓度）范围，为离子选择性电极的线性范围。 直线AB部分的斜率为离子响应电极的响应斜率，当斜率接近理论值时，称电极在给定的活度范围内具有能斯特响应。 指可进行有效测量的最低活度。 实际定义为图中AB与CD延长线的交点M所对应的测定离子的活度（或浓度） 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重。 响应时间:是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%（或电极电位值与稳定值相差1mv)所需的时间。 响应时间与待测离子到达电极表面的速率、待测离子的活度、膜的厚度、表面光洁度等有关。 通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度，提高分析效率。 结束 * * 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。 E 电池= E + - E - 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 分为：直接电位法和电位滴定法 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示