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第九章 电化学基础知识 习题答案 9-1 291K时将0.1 mol dm-3 NaC1溶液放入直径为2mm的迁移管中，管中两个Ag-AgC1电极的距离为20cm，电极间电势降为50V。如果电势梯度稳定不变。又知291K时Na+和C1-的电迁移率分别为3.73×10-8和5.98×10-8 m2 V-1 s-1，问通电30分钟后：（1）各离子迁移的距离；（2）各离子通过迁移管某一截面的物质的量；（3）各离子的迁移数。 解：（1）离子迁移的距离L(Na+)= U(Na+) (dφ/dl)t =0.0168m , L(C1-)=0.0269m （2）n(Na+)=πr2c(Na+) L(Na+)=5.27×10-6mol , n(C1-)=8.45×10-6mol （3）t(Na+)= U(Na+)/[ U(Na+)+ U(C1-)]=0.384 , t (C1-)=0.616 9-2 用银作电极电解 AgNO3溶液,通电后有0.078克银在阴极沉积出来,经分析知阳极区含有 AgNO30.236克,水23.14克,而未电解前的溶液为每克水含有0.00739克AgNO3,试求Ag＋离子的迁移数。 解：n(电解)= 0.078/108 mol , n(前)= 0.00739×23.14/170 mol, n(后)= 0.236/170 mol n(迁移) = n(前) - n(后) + n(电解) , t(Ag＋)= n(迁移)/ n(电解)= 0.47 9-3 某电导池先后充以0.001mol dm-3 的 HCl、0.001mol dm-3 的NaCl和 0.001mol dm-3 的NaNO3三种溶液,分别测得电阻为468,1580和1650Ω.已知NaNO3 的摩尔电导率为121 S cm2mol-1,如不考虑摩尔电导率随浓度的变化, 试计算 (1) 0.001mol dm-3NaNO3 溶液的电导率? (2) 电导池常数l/A (3)此电导池中充以0.001mol dm-3HNO3溶液的电阻和HNO3的电导率? 解：(1) = c=1.21×10-4S cm-1 (2) l/A =/G =0.2cm-1 (3) ( HNO3)=( HCl)+( NaNO3)-( NaCl) , 电导池、浓度相同时有 G ( HNO3)= G ( HCl)+ G ( NaNO3)- G ( NaCl)，R( HNO3)＝475Ω ，＝4.21×10-4S cm-1 9-4 BaSO4饱和溶液在291.15K 时电导率为3.648×10-6 S cm-1 ,求该溶液的浓度。已知水的电导率为1.5×10-6 S cm-1，（0.5BaSO4）=1.235×10-2 S m2 mol-1。 解：c =( BaSO4)/ （BaSO4）=(3.648×10-5-1.5×10-5) /(2×1.235)= 0.87×10-5 mol dm-3 9-5 用同一电导池分别测定浓度为 0.01和 1.00 mol dm-3 的不同电解质(但类型相同)溶液的电导，其电阻分别为 1000Ω 及 250Ω，则它们的摩尔电导率之比是多少？ 解：[(1)] /[(2)] =[ c(2) R(2)]/[c(1) R(1)] =25 9-6 在298.2K时0.01mol dm-3 HAc溶液的摩尔电导率为1.629×10-3 S m2mol-1 ,已知 HAc 的极限摩尔电导率为 39.07×10-3 S m2mol-1,则在298K时0.01mol dm-3 HAc溶液的pH值为多少？ 解：=(HAc)/ (HAc)=0.042 , pH= -log[c]=3.38 9-7 298.2K时,AgBr饱和水溶液与纯水的电导率分别为1.729×10-5S m-1和0.5528×10-5S m-1，而且已知 (AgBr)=14.0×10-3 S m2mol-1,求 AgBr 饱和水溶液的浓度？ 解：c =( AgBr)/ (AgBr)=( 1.729×10-5-0.5528×10-5) /14.0= 8.4×10-7 mol dm-3 9-8 291K下测得纯水的电导率＝3.8×10-6 S m-1，密度为1.00kg dm-3，又知该温度下(H＋)＝35.0×10-3 S m2mol-1；(OH-)＝20.0×10-3 S m2mol-1，求此时水的离解平衡常数 ？ 解：=(HAc)/ (HAc) , =/[c ], c =ρ/Mr , K=( c)2/[c(1-)]=8.6×10-17 9-9 298.2K时,有两个电池 A：Ag(s)│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2(p＝0.1495)│Pt(s)