中药化学-第九章-强心苷课件.docVIP

执业药师考试辅导　　　　　《中药化学》 　　　　　　第九章、强心苷　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 第 PAGE 17页 第九章　强心苷 　考点精要：　　1.强心苷苷元部分的结构特点和分类；　　2.强心苷糖部分的结构特点及其与苷元的连接方式；　　3.强心苷的理化性质（显色反应、水解）；　　4.强心苷的提取与分离；　　5.强心苷的UV光谱特征；　　6.去乙酰毛花苷、地高辛的化学结构特点和提取分离方法。 大纲： 九、强心苷 （一）基本内容 特点和分类 （1）强心苷苷元部分的结构特点和分类（2）强心苷糖部分的结构特点及其与苷元的连接方式 （二）强心苷的理化性质 实际工作中的常用性质 （1）强心苷的溶解性（2）强心苷的显色反应及其应用（3）强心苷的酸水解法、酶水解法及其在生产中的应用 （三）强心苷的提取分离与结构鉴定 1.强心苷的提取分离 强心苷的常用提取分离方法 2.强心苷的结构鉴定 强心苷的UV光谱特征 （四）实例 强心苷类中药成分 去乙酰毛花苷、地高辛的化学结构特点和提取分离方法 二、分值 本章占历年考试4分左右。 第一节　概述 　　强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。　　　　一、强心苷元部分的结构与分类　　（一）结构特征　　天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。　　其结构特点如下：　　（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。　　（2）甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。　　（二）分类　　根据C-17不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。　　1.甲型强心苷元（强心甾烯类）　甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。　　2.乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类） 甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。　　　　　　二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式　　（一）结构特征　　根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷类成分的一个重要特征。　　1.α-羟基糖 组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有L-呋糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚。　　2.α-去氧糖 强心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖；L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚。　　　　　　（二）与苷元的连接方式　　强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类及其与苷元的连接方式，将强心苷分为以下三种类型。　　Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。　　Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。　　Ⅲ型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。　　植物界存在的强心苷，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。　　　　　　 最佳选择题　　D-洋地黄毒糖是　　A.2-氨基糖　　B.6-氨基糖　　C.3-去氧糖　　D.3，4-二去氧糖　　E.2，6-二去氧糖 　　　『正确答案』E 　　 第二节　强心苷的理化性质 　　　　一、一般性质　　（一）性状　　强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性；　　 C-17侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦；　　强心苷对黏膜具有刺激性。　　（二）溶解性　　强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。　　而苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。　　强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。　　1. 糖的数目　　　糖基数目越多，亲水性越强。原生苷由于分子中含糖基数目多，而比其次生苷和苷元的亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂。　　2. 羟基