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新一代润湿分散剂合成技术—可控聚合技术（CPT） 毕克化学技术咨询（上海）有限公司 潘勇，范雷平 可控聚合技术（Controlled Polymerization Technologies）是一种新型的高分子 聚合技术，也叫活性聚合技术，最早始于 1956 年美国科学家Szwarc 所发现的 阴离子聚合技术，当年的这一发现无疑是具有划时代意义的，通过此方法，我们 首次得到了理论上永远具有反应活性的聚合物。但是该方法对反应条件的要求很 高，能够应用该方法的单体也很有限，通常只限于非极性单体。因此，该方法难 以应用于实际需要。直到上世纪 80 年代发现了一种新的可控聚合技术--基团转 移聚合方法后，才开启了可控聚合技术的工业应用的希望之门。到了90 年代， 各种形式的活性自由基聚合技术的出现又使可控聚合技术的发展登上了一个新 台阶。可控聚合变得越来越容易实现，制造成本大幅降低，其应用越来越普及。 可见，可控聚合技术是一个总称，它包括了不同时代所发现的不同类型的聚合技 术。 1．随机自由基聚合（FRP）与可控聚合技术 (CPT) 的比较 所谓可控聚合，是针对随机聚合而言的。二者都只限于含有双键的单体的链 式聚合，最常见的例子就是丙烯酸酯单体的聚合。 传统的聚丙烯酸酯的合成通常采用随机自由基聚合的合成方法，采用该方法 进行高分子聚合时，各个高分子链的反应无法保证同时进行、保持同步，因 此各个高分子链的反应有先有后，有些聚合物链在反应过程中已失去了活性 的时候，另一些聚合物链则还具有活性。最终得到的高分子产物为随机共聚 物，高分子中各种单体的位置均为随机分布，如图 1 所示。因此，该方法无 法在聚合物链中对特殊官能团或极性进行定位，也无法得到结构化的聚合物， 如嵌段共聚物或梯度共聚物，各个分子的分子量相差很大，分子量分布很宽。 一般多分散性系数大于2 。 图1：随机共聚物分子中单体呈随机分布状态 与此相反，可控聚合技术让单体的聚合反应以均匀、同步的方式进行，由于 不存在副反应，所有的共聚物都具有相同的反应进程，从而得到分子量分布 较窄的聚合物，如图2 所示。 1 图2. 随机共聚物与可控聚合物的分子量分布比较 2 ． CPT 技术在润湿分散剂合成中的应用 目前CPT 在世界范围内都是一个热门课题，是目前高分子化学领域中最具学 术意义和工业应用价值的研究方向之一，每年关于该课题的论文有数千份之 多，可见学术界对该课题非常有兴趣。另一方面，许多世界知名的大公司都 在该课题上进行了大量的投入，并且获得了很多实用性的结果，开发推出了 许多具有优良性能的新产品。我们毕克化学公司就是这类公司中的一个。 如下图所示，CPT 在很多不同行业都有着广泛的应用。对于与会的诸位来说， 我们感兴趣的则是该技术在涂料领域的应用，这里本报告着重讨论它在润湿 分散助剂合成中的应用。 图3. 可控聚合技术CPT 的广泛应用 2 润湿分散助剂的合成技术可划分为三代，其中第一、第二代均已是成熟技术。 第一代分散剂即最初出现的分散剂，都是小分子聚合物。随着涂料工业的发 展，化学家发明了高分子类的分散剂，即为第二代分散剂。相比于第一代润 湿分散剂，第二代润湿分散剂具有更高的分散稳定性能、更广的应用范围以 及对涂料性能更少的负面影响。第三代分散剂就是可控聚合技术所合成的分 散剂，这类分散剂都是高分子量的聚丙烯酸酯共聚物，它跟第二代聚丙烯酸 酯共聚物分散剂的区别就在于二者合成技术不同。前者采用可控聚合技术来 合成，可以得到结构化程度较高的聚合物，而后者采用随机聚合技术，得到 的是随机共聚物。 在随机共聚物中，单体的位置均为随机分布，因此与溶剂/基料相容的链段和 对颜料的亲和链段在聚合物中为随机分布，这样的结构会造成不理想的颜料 分散效果。而在结构化共聚物中，单体的位置可以按照聚合物的合成设计进 行