2019化学竞赛—结构化学—01量子力学基础.pptVIP

* 体积元 时间段dt, 空间体积元dxdydz, 电子出现的概率： 代入 * 定态的概率不随时间而变。 某一空间范围Ω，电子的概率等于： * W. K. Heisenberg (1901―1976) W. K. Heisenberg (1901-1976): German physicist, 1923年获Munich大学博士学位。1924年, 在N. Bohr的理论物理研究所作研究。1925年, 建立量子力学。1926年, 与Born, Jordan 建立矩阵力学。1927年, 主导Leizig 大学的研究。因创立矩阵力学获1932年诺贝尔物理学奖。1943年提出S矩阵理论。二战期间领导德国原子能利用计划，战后被俘往美国，1946年返回德国，1967年发表《基本粒子的统一场论》。 1.5 Heisenberg 测不准原理 uncertainty principle * 1927年,W.K.Heisenberg提出微观领域的测不准原理(uncertainty principle): 一些成对的可测量, 要同时测定它们的任意精确值是不可能的, 其中一个量被测得越精确, 其共轭量就变得越不确定。 例：坐标与相应的动量分量的测不准关系 * 测不准原理可以用假想的电子单缝衍射实验来验证 电子单缝衍射实验 电子束 衍射图纹 狭缝 * 1. 电子束通过狭缝前, 动量分量px准确, 坐标x不准确。 2. 通过狭缝后, 坐标不准确度为Δx, 动量分量不准确度变为Δpx。 * 第一极小点 * 3. 由于坐标与相应的动量分量不可能同时精确测定, 所以, 原子中的电子不可能具有确切的圆周轨道。Bohr原子模型不再是原子的真实图像。 4. 测不准原理的结论：电子的运动方程不能用宏观物体运动的理论描述。 * 科学界的评价：量子力学被认为是20世纪科学史上最重要的成就,是低能量微观粒子运动的根本规律,它揭开了微观世界的奥秘,大大深化了人类对自然界的认识,推动着半导体、电子计算机、激光、超导等新技术飞速发展。经科学家估计,当今世界国民经济总值的25%来自与量子现象有关的技术。 * 星际分子研究 分 子 静 电 势 非 天 然 肽 的 理 论 研 究 * 药物设计 缩短研发周期 提高药效 提供有效的合成路径 * 化学反应可行性研究： * 2. 量子力学假设 Postulate (1). 微观体系的状态由多维坐标的波函数, 波函数模的平方具有概率密度的意义。 不含时间 空间某点(x, y, z)体积元内的概率: 空间某区域Ω内的概率: * 空间某点(x, y, z)概率密度: 归一化：全空间范围, 电子的概率等于1。 * (2). 波函数Ψ 及其一阶导数是连续函数，概率密度是坐标和时间的单值函数，任一时间和坐标位置的几率具有确定的积分值，使薛定谔方程及其解有意义。 Laplacian 算符 只有波函数Ψ 及其一阶导数连续, 二阶导数才存在。 概率密度是坐标和时间的单值函数，电子在空间只有一个概率，概率解释才有意义。 任一时间和坐标位置的概率具有确定的积分值，否则，概率就不存在。 Schr?dinger方程 * (3). 微观粒子体系的每一个可观测力学量，对应于一个线性厄米算符(operator)，由力学量算符可求出平均值。 算符(operator): 算符是一种按运算规则运算的符号。 * 力学量算符的平均值： 力学量平均值必须为实数, 则有： * 厄米算符: 力学量算符： 状态函数:ψ 称为厄米算符。 * 线性算符: 是两个线性无关的状态函数 是两个常数 满足以下关系： 则称G为线性算符。 * (4). 波函数是力学量算符的本征态，对应一个本征方程，其本征值就是力学量值 。 若波函数ψ不是力学量算符G的本征态，则只能求出平均值。 力学量算符： 状态函数： 满足： f 为一常数 称f为力学量算符G在态ψ下的本征值, ψ为本征函数。 力学量平均值： * (5). 设Ψ1,Ψ2 ,…,ΨN是体系的状态波函数，则其线性组合也是体系可能的状态，称为态的叠加。 态的叠加： 设Ψ1,Ψ2 ,…,ΨN是力学量G的本征函数, 则： f1, f2 , … , fN 称为力学量G的本征谱。 * (6). Pauli原理:包含位置q和自旋s的完全波函数Ψ(q,s)就交换两个粒子的坐标(q,s), 对玻色子是对称的, 而对费米子是反对称的。 反对称空间波函数Φ1分别与对称自旋波函数相乘组合为反对称的完全波函数。 对称空间波函数Φ2与反对称自旋波函数相乘组合为反对称的完全波函数。 * 原子光谱与原子结构 N. Bohr N. Bohr(1885-1962)：Danish physicist,量子