分析化学第四章 酸碱滴定法.pptVIP

第一节 　酸碱溶液的pH计算;酸碱滴定法是以质子转移反应为基础 HA H+ + A– 酸 质子 碱 酸碱的强度：分别用平衡常数Ka 、Kb表示， Ka（Kb）↑ ，酸（碱）↑；反之。 Ka和Kb之间的关系：; 列出质子条件式，将有关常数和浓度数据代入，得出计算pH精确式； 运算过程中根据具体状况进行合理的近似处理； 用最简式计算;一元酸（碱）溶液的pH计算;强酸在溶液中完全离解，则[A-] = ca， 代入质子式得：;强碱采用同样方法处理，得 ;多元酸（碱）溶液的pH计算;两性物质溶液的pH计算;精确式;弱酸（NH4Cl）与弱碱（NaAc）混合溶液质子条件式： [H+] + [HAc] = [NH3] + [OH-];缓冲溶液的pH计算;第二节 酸碱指示剂;酸碱指示剂(acid-base indicator) 的特点 弱的有机酸碱 酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 溶液pH变化→指示剂结构改变→终点颜色变化 ;;;KIn一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色;pH=pKIn±1  称为酸碱指示剂的变色范围 (colour change interval);温度的影响： T → KIn → 变色范围;指示剂的用量： 尽量少加，否则终点不敏锐;指示剂＋惰性染料 例如：甲基橙＋靛蓝 pH4.4 pH=4 pH3.1 绿色 浅灰色 紫色 (黄与蓝) (几乎无色) (红与蓝) ;两种或两种以上的指示剂混合而成 例如：溴甲酚绿＋甲基红 酸性条件 pH5.1 碱性条件下 橙红 灰色 绿 (黄与红) (蓝与黄) ;第三节 酸碱滴定法的基本原理;强酸与强碱滴定反应：;;滴定开始，强酸缓冲区， △pH小 随滴定进行，HCl ↓ ， △pH渐↑ SP前后0.1%， △pH↑， 酸→碱 △pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，△pH↓;滴定突跃（titration jump） 滴定过程中计量点前后pH值的突变 滴定突跃范围 (pH突跃范围） 突跃所在的pH范围， 即计量点前后±0.1%范围内溶液pH值的变化。 强酸碱滴定溶液：pH4.30→9.70， △pH 5.40 可选酚酞、甲基红、甲基橙为指示剂。;影响滴定突跃范围的因素;0.1000mol/LHCl→ 0.1000mol/L NaOH;OH- + HA A- + H2O;;曲线的起点高 HAc是弱酸，部分离解 pH的变化速率不同 HAc～Ac–的缓冲作用使溶液pH值的增加速度减慢 突跃范围小 pH从7.75→9.70，滴定产物NaAc为弱碱，使化学计量点处于碱性区域(pH8.73)。 ;影响滴定突跃的因素;多元酸(碱)的滴定;NaOH滴定三元酸H3PO4 ;;;化学计量点pH值的计算和指示剂的选择;酸碱溶液的配制与标定;碱标准溶液;应用示例;BaCl2法; 双指示剂滴定法 (double indicator titration) ;间接滴定法测定铵盐和有机氮;硼酸的测定 ;第四节 滴定终点误差; 滴定终点—ep、化学计量点—sp，ep与sp不相符引起的相对误差，属于方法误差，用TE %表示。;强酸(碱)的滴定终点误差;滴定终点在化学计量点： ;弱酸(碱)的滴定终点误差;∵强碱滴定弱酸，终点附近溶液呈碱性，[H+]可忽略。 ; 第五节 非水滴定法;问题的提出 许多弱酸或弱碱（c·K 10-8）不能直接滴定。 有些有机酸、碱的水中溶解度小，使滴定不能直接准确进行。 某些多元酸碱、混合酸碱因Ka(b)较接近，不能分步或分别滴定。; 在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶剂：与不含水的无机溶剂指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂 特点：增大有机化合物的溶解度；改变物质的酸碱性；扩大酸碱滴定应用范围。 ; 溶剂的分类; 无质子溶剂 (aprotic solvent) ;溶剂的离解性;SH;2C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O– ;溶剂的酸碱性;碱（B）在溶剂（SH）中的离解：;表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小;例：醋酸溶于水