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HPD-1型临氢降凝催化剂应用研究 第35卷第4期 2006年8月 当代化工 ContemporaryChemicalIndustry Vo1.35,No.4 August,2006 HPD一1型临氢降凝催化剂应用研究 杨春宇,李继旺,李兴彪 (锦西石化分公司,辽宁葫芦岛125001) 摘要:以改性ZSM一5分子筛为载体的HPD一1型降凝催化剂,对大分子直链烃选择性裂 解,从而降低油品的凝点.阐述了通过选择合适的加氢精制催化剂和降凝催化剂HPD一1,采用加 氢精制一临氢降凝组合工艺,在实验装置上生产出了合格的低凝点柴油,同时总结出了不同生产方 案所需的操作条件. 关键词:分子筛催化剂;临氢降凝;低凝柴油 中图分类号:TE624.433文献标识码:A文章编号:1671—0460(2006)04—0265—05 临氢降凝亦称临氢催化脱腊,其基本原理是 利用一种称为ZSM一5的分子筛,对油料中高凝 点的大分子直链烃选择性裂解E,降低了油品的 凝点.国外临氢降凝技术研究开始于上世纪7O 年代,并实现了工业应用.临氢降凝技术首先应 用于低凝柴油生产,然后扩大应用到润滑油生产 领域,并逐渐开展与催化裂化,加氢精制联合等多 种组合工艺. 我国胜利炼油厂于1982年从美国Mobil公 司引进该技术,生产0#,一10#的宽馏分柴油,同 时国内多家研究单位先后开展了临氢降凝催化剂 的研制,并取得较好的成果,取代了引进的所谓第 二代催化剂. 随着临氢降凝催化剂的研制成功,其应用工 艺技术也得到相应的发展,国内在临氢降凝广泛 应用的同时,曾在多家无氢的炼厂使用非临氢降 凝和伴气降凝技术.随着国际,国内新的环保法 规的实施,对燃油清洁性要求也日趋严格,先后出 现了加氢精制/lI缶氢降凝,加氢精制/加氢改质/I1缶 氢降凝等组合工艺. 本文介绍锦西石化分公司研究院根据性能评 价结果,选择长春惠工催化剂有限责任公司研制 的HPD—l型临氢降凝催化剂,采用加氢精制/Il缶 氢降凝工艺,在实验装置上生产出了合格的低凝 点柴油,同时总结出了不同生产方案所需的操作 条件. 1催化剂 1.1择性裂解催化剂中ZSM一5的特点 ZSM一5分子筛的晶体具有均匀的微孔孔道 和穴孔,因此其大多数活性中心都限制在孔结构 内,那些半径较小,能进入孔内的分子可以在其内 部的活性中心发生反应,并且只有那些能够从孔 中扩散出来的分子可以作为产品,其余的分子只 能在为数很少的表面活性中心上发生反应.这种 因为分子的大小和结构不同产生的催化选择性, 一 般称为择型催化反应E2J. 馏分油的低温流动性(凝点,冷滤点)主要取 决于油中蜡质的浓度,即直链烷烃和轻质支链烃 的浓度.采用ZSM一5分子筛催化剂,只允许正 构烷烃和小支链的异构烷烃(即蜡质)到达内表面 的活性中心,经裂解反应产生汽油馏程的烷烃和 收稿日期:2006—03—11修订日期:2006—03—26 作者简介:杨春字(1970一).男.X-程师,1994年毕业于江苏石油化X-学院石油加X-专业.一直从事炼油X-艺管理X-作.电话 0429—2178379. 266当代化工第35卷第4期 烯烃,而馏分中其它组分在分子筛上基本不发生 反应,从而改善了柴油的流动性. 1.2催化剂理化性质 HPD一1临氢降凝催化剂,长春惠工催化剂 有限责任公司研制.物化性质见表1. HPL一1加氢精制催化剂,长春惠工催化剂 有限责任公司研制. 表1HPD一1催化剂物化性质 Table1ThephysicsandchymistrycharacteroofHPD一1 catalyst 催化剂 项目—— HPD—l参比剂 2HPD一1催化剂临氢降凝性能评 价试验 2.1评价试验装置 临氢降凝催化剂的评价是在200mL小型加 氢试验装置上进行的.采用氢气与原料油混合后 一 次性通过反应器的流程.反应器内径25mm. 中心安置一外径D8mm的测温管. 2.2评价试验工艺条件和原料 根据目前国内临氢降凝生产装置所采用工艺 条件的实际情况,并考虑到催化剂应用的广泛性 (例如加氢/降凝组合工艺)和对原料的适应性,在 催化剂评价中选用了反应压力(总压)为4.0 MPa,空速1.0h_.,氢油体积比为500的工艺条 件,而反应温度则根据产品的降凝深度进行调节. 临氢降凝用的原料油性质对降凝效果影响很 大,在相同的工艺条件下,不同原料油的降凝产品 (柴油)凝点差别较大,其液体收率也不一样.试 验证明在原料油馏分大致相同时,其含蜡量,分子 结构,杂质含量等是主要影响因素,故在试验中选 用了有代表性的两类原料:一种为石蜡基的大庆 常三,减一线混合油,另一种为中间一环烷基的胜 利常三,减一线混合油.这两种原料油的性质见 表2. 表2原料油性质 Table2Thecharacter