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第一节 概述 结构与分类 第一节 概述 结构与分类 生物合成途径 颜色反应 第二节 强心苷类化合物 概述 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与活性的关系 结构与活性的关系 理化性质 理化性质 理化性质 颜色反应 提取与分离 强心苷的分离 强心苷的检识 结构研究 第三节 甾体皂苷 概述 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 结构与分类 理化性质 理化性质 提取与分离 提取与分离 检识 检识 结构研究 结构研究 结构研究 中药实例 第四节 C21甾体化合物 概述 第四节 C21甾体化合物 结构特点和主要性质 孕甾烷(pergnane)或其异构体为基本骨架的羟基衍生物。 结构:一般A/B环为反式稠合,B/C环多为反式,少数为顺式,C/D环为顺式稠合。 甾体母核上多有羟基、羰基(多在C20位)、酯基及双键(多在C5、C6位)。C17位侧链多为α-构型,少β-构型 C21甾苷中除含有一般的羟基糖外,尚有2-去氧糖。 糖链多与苷元的C3-OH相连,少数与C20-OH相连。 有单糖苷和低聚糖苷。 C20位苷键易被酸水解成次生苷。 性质:甾核的显色反应,Keller-Kiliani反应(α-去氧糖) 第五节 植物甾醇 概述 第五节 植物甾醇 结构特点和主要性质 第六节 胆汁酸类化合物 结构特征及其在动物界的分布 第六节 胆汁酸类化合物 胆汁酸的化学性质 1.酸性 游离或结合型胆汁酸均呈酸性,难溶于水,易溶于有机溶剂,与碱成盐后则可溶于水。 2.酯化反应 胆汁酸的末端羧基酯化后,易得到胆汁酸酯结晶,胆汁酸酯类在酸水中回流数小时,即可得到游离的胆汁酸。 3.羟基与羰基的反应 甾核上的羟基可以乙酰化,其乙酰化物容易结晶,有利于胆汁酸的纯化和精制。 甾核上的羟基还可氧化成酮基,再用还原法除去酮基。 第六节 胆汁酸类化合物 胆汁酸的化学性质 第六节 胆汁酸类化合物 胆汁酸的检识 第六节 胆汁酸类化合物 胆汁酸的提取分离 第六节 胆汁酸类化合物 中药实例 第七节 昆虫变态激素 概述 第七节 昆虫变态激素 概述 第七节 昆虫变态激素 结构特点和主要性质 结构:甾体母核A/B环有顺式和反式两种稠合方式,B/C环和C/D环均为反式稠合。 甾体母核或侧链上多有双键。C3-OH可与糖成苷或形成脂肪酸酯。 性质:游离的的植物甾醇都有较好的结晶形状和熔点,易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂,难溶于水,其苷能溶于醇中。具有甾体母核的颜色反应。 由于植物甾醇常与油脂共存,在提取分离时可用皂化法使油脂皂化为可溶于水的钠皂或钾皂,而与不溶于水的不皂化物分离,不皂化物中即含有甾醇。 第五节 植物甾醇 β-谷甾醇 R=H 豆甾醇 胡萝卜苷 R=glc α-菠甾醇 麦角甾醇 胆汁酸(bile acid)是胆烷酸(cholanic acid)的衍生物,存在于动物胆汁中 胆汁酸甾核四个环的稠合方式与植物甾醇相同。 在甾核的3、6、7、12等位都可以有羟基或羰基取代, 胆汁酸在动物胆汁中通常以侧链的羧基与甘氨酸或牛磺酸结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸,以钠盐的形式存在, 胆烷酸 牛磺胆酸 4.颜色反应 具有甾体母核的颜色反应 (1)Pettenkofer反应 取胆汁1滴,加蒸馏水4滴及10%蔗糖溶液1滴,摇匀,倾斜试管,沿管壁加入浓硫酸5滴,置冷水中冷却,则在两液分界处出现紫色环。 原理是蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛,后者可与胆汁酸结合成紫色物质。 (2)Gregory Pascoe反应 取胆汁1ml,加45%硫酸6ml及0.3%糠醛1ml,塞紧振摇后,在65℃水浴中放置30min,胆酸存在的溶液显蓝色。可用于胆酸的定量分析。 (3)Hammarsten反应 取少量样品,用20%铬酸溶液(20g CrO3在少量水中,用乙酸加至100ml)溶解,温热,胆酸为紫色,鹅去氧胆酸不显色 色谱法检识 1.纸色谱 酸性溶剂系统中,大多以70%乙酸作固定相,以不同比例的异丙醚-庚烷、氯乙烯-庚烷及乙酸异戊酯-庚烷等为展开剂。碱性溶剂系统有正丙醇-氨水-水、正丙醇-氨水-乙酸胺-水等。 纸色谱的显色剂有10%磷钼酸乙醇液、间二硝基苯乙醇液、三氯化銻的
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