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* 第二章 各类化合物的制备方法 烷烃的制备 1.偶联反应 2. 还原反应 (烯烃、炔烃还原) 武兹合成法 柯尔贝法 铜锂试剂合成 3.卤代烃还原 1. Coupling Example: 武兹合成法 柯尔贝法 铜锂试剂合成 3.Reduction of alkyl halides Example: b) Reduction by metal and acid. Example: a) Hydrolysis of Grignard reagent. 不超过3个碳原子的有机物为原料合成正庚烷 烯烃的制备 一、经由消除反应的合成方法 1.脱HX和脱水 2.脱卤素 二、还原 KOH/C2H5OH Or 20% H2SO4,heat 三、从醛酮合成烯烃的好方法 Witting 炔烃的制备 2、由炔化物制备 1、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备 CH3CH2C?CH 空气，CuCl, NH3, CH3OH CH3CH2C?C-C?CCH2CH3 RMgX NaNH2 RLi CH3CH2C ?CMgX R’X CH3CH2C ?CNa C2H5C ?CR’ R’X R’X CH3CH2C?CLi *叁键无法移位时，产物是唯一的。 脂环烃的制备 一、还原法 二、Wurts合成法 三、Diels-Alder 反应 四、卡宾合成法 ----卤代物的制备--- 1.烃的卤代 2.不饱和烃的加成 3.氯甲基化反应 4.醇的取代 5.卤化物的互换 Examples: 由烯烃制备 硼氢化氧化法及汞催化氧化羟汞化-去汞反应 由卤代烃制备 格氏试剂合成法 羰基化合物的还原 （醛、酮一章） 马氏规则反加，不重排 不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。 (2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。-------?-支链1oRX和2oRX可用此法。 (3) 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。 H2C=CHCH2Cl 醚：烷氧汞化-去汞法，加醇 ----醇的制备--- Oxymercuration-demercurataion Hydroboration-Oxidation Hydrolysis of alkyl halides Hydroxylation of alkenes 格氏试剂合成法 苯和C3以下的有机物为原料合成 酚的制法 1. 磺酸盐碱熔法 Alkali fusion of sulfonates 2. 氯苯水解 4. 异丙苯法(工业上） 3.重氮盐法 （Hydrolysis of diazonium salts） 5. 格氏试剂--硼酸酯法 1. Williamson synthesis 在叔丁基醚的合成中，为了避免烯烃的生成，应选择叔醇钠与卤代烷作用。 在制备脂芳混合醚时，由于芳香卤代烃不活泼，一般用酚钠和脂肪卤代烃作用，例如制备苯甲醚是用酚 钠和碘甲烷作用而不能反过来。 ----醚的制备--- 2.烯烃的环氧汞化-去汞法Alkoxymer curation-demercuration 3.Ullmann合成法 4.乙烯基醚的制备 5.醇的脱水 6.某些1,2-醇的制备 苯和C3以下的有机物为原料合成 用不超过4个碳原子的原料合成 醛、酮的制备 1.氧化或脱氢法 3.羧酸及其衍生物还原法 4.偕二卤代物水解法 5.傅-克酰化法 6.芳环甲酰化Gattermann-Koch 7. 三乙 8.邻二醇的高碘酸氧化 RC?CR’ H2O,Hg+,H2SO4 RC?CH 2.炔烃水化 异丁醛和必要的有机化合物为原料合成 羧酸的制备 1.氧化法: 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化 3.羧化法：有机金属化合物的反应 2.羧酸衍生物的水解反应 4.丙二酸二乙酯 RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 RX RMgX RCOOMgX 5.通过羰基化合物的缩合反应制备, Perkin 反应 Perkin W. H 芳醛与酸酐的缩合反应，所用催化剂一般是与酸酐对应的羧酸盐 合成 酰氯的制备 酸酐的制备 酯的制备 RCOOH R’OH 酯化 RCOY R’OH 醇解 羧酸盐与卤代烷 （只适用于1。RX 和活泼卤代烷） RCOOH, CH2NN, get RCOOCH3 + N2 RCOOH, CHCH(炔), get RCOOCH=CH2 酰胺的制备 羧酸铵盐失水， RCOONH4, heat , get , RCH2CONH2 RCN 水解 RCONH2 RCOY 胺解 腈的制备 再失水， RCN RX + NaCN, get, RCN + NaX 羧酸衍生物的制备 *