近红外光谱分析仪校准方法的探讨.docxVIP

近 红 外 光 谱 分 析 仪 校 准 方 近 红 外 光 谱 分 析 仪 校 准 方 法 的 探 讨 蒋雪萍 ( 杭州市质量技术监督检测院，杭州 310019) 摘要 通过对各种近红外光谱分析仪进行系统的测试和论证，初步建立了一套近红外光谱分析仪的校准方法。 该方法各项指标评价结果符合仪器的设计性能及实际测试工作要求。 关键词 近红外光谱分析仪 检测方法 探讨 和检测器的光量总和，通常在测试某波长的杂散光 时，将具有相应截止波长的材料置于样品光路中，则 在该截止波 长 上 所 测 得 的 透 光 率 即 为 仪 器 的 杂 散 光。 近红外光谱是由于分子振动的非谐振性使分子 振动从基态向高能级跃迁时产生的，记录的是含氢 基团 X—H( XC 、N、O) 振动的倍频和合频吸收。 不同基团( 如 甲 基、亚 甲 基、苯 环 等) 或 同 一 基 团 在 不同化学环境中的近红外吸收波长与强度都有明显 差别，通过多元线性回归、主成分分析、偏最小二乘 法等化学计量学的手段，建立物质光谱与待测成分 含量间的线性或非线性模型，从而实现用物质近红 外光谱信息对待测成分含量的快速计算。 由于近红外短波区域的吸光系数小，穿透性高， 可用透射模式直接分析固体样品; 近红外的光导纤 维易得，利用光纤可实现在线分析和遥测; 可同时完 成多个样品不同化学指标的检测，无繁琐的前处理 且不消耗样品并简单快速。可用于石油化工工业、 烟草与纺织行业、制药工业、面粉加工业、生物医学、 食品分析等。 目前国家和浙江省尚无有关近红外光谱分析仪 计量检定规程或校准规范，各技术机构计量校准无 统一的方法，校准技术良莠不齐，为此笔者认为有必 要讨论基于近红外光谱分析技术的光谱分析仪的校 准方法，以期解决其量值传递与溯源技术。 2 校准指标 ( 1) 分辨率: 小于 5 nm; ( 2) 波长准确度: 在 ± 0． 2 nm 之内; ( 3) 波长重复性: 小于 0． 02 nm; ( 4) 吸光度噪音: 透过 率 为 100% 时，吸 光 度 噪 声小于 0． 000 2; 透过率为 10% 时，吸光度噪声小于 0． 002; ( 5) 吸光度重复性: 小于 0． 001; ( 6 ) 吸 光 度 线 性: 斜 率 和 偏 差 的 变 动 范 围 在 ( 1． 0 ± 0． 05) 之内; ( 7) 杂散光: 小于 0． 5% 。 3 校准条件 3． 1 环境条件 温度: 15 ～ 30℃ ; 相对湿度: 小于 85% 。 配套设备 ( 1) 低压汞灯; ( 2) 透 射 比 的 标 称 值 为 10% 、30% 、50% 、80% 3． 2 1 术语 ( 1) 分 辨 率: 仪 器 区 分 两 个 相 邻 吸 收 峰 能 力 的 左右的中性滤光片( 不确定度小于 0． 2% ) ; ( 3) 亚甲基蓝标准溶液: 质量分数为 0． 005% 。 量度，通常由谱图带宽来表征，即单色器射出的单色 谱图带最大强度一半处的宽度。 ( 2) 吸 光 度 噪 声: 在 零 吸 光 度 即 光 路 中 没 有 样 品的情况下仪器吸光度域的所有噪声。 ( 3) 吸 光 度 重 复 性: 在 同 一 条 件 下 对 同 一 样 品 连续在同一台仪器上进行多次谱图测量结果之间的 差异。用整个光谱区间或某一特征峰的吸光度标准 偏差表示。 ( 4) 吸 光 度 线 性: 对 不 同 透 过 率 的 吸 光 度 进 行 线性拟合后所得到直线的斜率和截距。 ( 5) 杂散光: 要求的分析光除外，其它到达样品 4 校准方法与数据处理 校准前将汞灯与近红外光谱分析仪预热 30 min 以上或按设备使用说明书进行。 4． 1 分辨率 以低压汞灯作标准光源，在“光谱仪检测”项下 的“仪器控制”栏目选择外部光源打开，用光纤将低 压汞灯和仪器探测器连接起来。 在“光谱仪参数”选项中调整“积分时间”来 改 变特征峰值，使汞灯特征峰最大能量值超过 10 000。 收稿日期: 2010-11 -25 81蒋雪萍，等: 近红外光谱分析仪校准方法的探讨依次 选 定 低 压 汞 灯 的 7 个 特 征 峰 谱 线 696． 54、738． 40、76 81 蒋雪萍，等: 近红外光谱分析仪校准方法的探讨 依次 选 定 低 压 汞 灯 的 7 个 特 征 峰 谱 线 696． 54、 738． 40、763． 51、826． 45、912． 30、965． 78、1 014 nm 进行校正，从而使仪器由能量—像素坐标转换为能 量—波长坐标，此时横坐标显示的波长范围即为仪 器有效波长范围。 分别读取低压汞灯在 7 个特征峰谱线下的汞灯 波长光谱，各读取 10 次，计算上述 7 个特征峰处波 长