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高中化学竞赛辅导全套课件; 卤素;§1-1 卤素的基本性质; ;O，N元素有类似的性质，第二周期特殊性 问题:F2→F-的变化分为: F2→2F（g）→2F- △Hf=156.9+2（-333）=-176.1(kJ?mol-1) 而△HCl=242.6+2（-348）=-105.4(kJ?mol-1) 这就是F的电负性Cl的原因! 以上说明:虽然Cl的电子亲和势F,但F2的键能Cl2 于是原子Cl的活泼性原子F的活泼性的活泼性仍Cl2 问题：与H相比较，Cl、Br、I的I1;H的I1如何计算? 13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ?mol-1 Cl、Br、I的I1 为什么没有Cl+、Br+、I +呢？ 回答：H+为全空，Cl+、Br+、I+为nS2nP4不稳定。 卤素的成键特征：有配位能力 AgCl+Cl-=[AgCl2]- 共价键;1.1 单质;1.1.2 颜色 物理性质; 1.1.3 化学性质（投影）1.1.3.1与非金属作用,Fe,Hg1.1.3.2非金属 H，S，P1.1.3.3水，碱; 1.2 卤素的制备和用途1.2.1 F2 1.2.1.1 制备 1.2.1.1.1 电解;1.2.1.1.1 电解;1.2.1.1.2 化学方法;1.2.1.2 用途;N2H4(l)+2F2 → N2(g) + 4HF(g) 4000K火箭材料 灭鼠药 CH2FCOONH4 水解后产生CH2FCOOH(氟代乙酸铵) ;1.2.2 Cl2;1.2.3 Br2和I2;工业上从NaIO3提取I2 2 IO3-+5HSO3ˉ=5 SO42- +H2O+3H+ +I2;1.3 HX;（实）NaCl+ H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑ NaCl+ H2SO4(浓)=Na2SO4+HCl↑ 而，NaBr+H2SO4(浓)= NaHSO4+HBr↑ NaI+H2SO4(浓)= NaHSO4+HI↑ 2HBr+ H2SO4(浓)=SO2↑+2H2O+Br2 8HI+ H2SO4 (浓)=H2S↑+4H2O+4I2 另外：NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑ NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI↑;1.3.1.3 卤化物的水解;1.3.1.4 烃的卤化 ;1.3.2 性质 ;1.3.2.2 恒沸溶液 ;1.4 卤化物 卤素互化物 多卤化物;卤化物的熔点沸点体现了键型的过渡;问题： 1，列举实例说明氟稳定元素的高氧化态，碘稳定元素的低氧化态。并分析其原因。并分析原因。 2，离子型卤化物和共价型卤化物各有那些特征？ 3，举例说明低氧化态卤化物 离子型 高氧化态卤化物 共价型; 1.4.2 卤素互化物; 故XX′型有6种=C42 XX′7型有1种 IF7 XX′5型有3种 IF5 BrF5 ClF5 三种 XX′3型有5种IF3 BrF3 ClF3 ICl3 IBr3 问题：用VSEPR解释IF IF3 IF5 IF7 的结构，并说明。 反应：水解 XX`+H2O=H++X′ˉ+HXO 3BrF3+5H2O=H++BrO3ˉ+Br2+9HF+O2 IF5+3H2O=H++IO3ˉ+5HF;卤化物水解的一般规律：;1.4.3 多卤化物 ;（kJ·mol-1） k=1071 ;1.4.4 类卤化合物（拟卤素）;1.4.4.1 性质;生成配合物，配位能力较卤素强 [Cu(CN)4]3- [HgCl4]2- 氧化 F2 (OCN) 2 Cl2 Br2 (CN) 2 (SCN)2 I2 (SeCN) 2 歧化反应和卤素一样如：(CN) 2 + 2OHˉ=CNˉ+ OCNˉ+ H2O;1.4.4.2 (CN) 2及其化合物;1.4.4.3硫氰及其化合物 ;1.5 卤素含氧化合物;;1.5.1.2 ClO2;1.5.1.2.2 性质： ;1.5.1.2.3 结构;1.5.1.3 I 2O5 固体、稳定性最高;1.5.2 含氧酸及其盐;空间构型 ;1.5.2.1 次卤酸及其盐;制备方法 ;基本性质 ;;对于歧化反应， X2+NaOH NaXO + NaX (1) X2+NaOH NaXO3 + N