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第26讲 难溶电解质的溶解平衡
考纲要求 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。
考点一 沉淀溶解平衡及应用
1.难溶、可溶、易溶界定:
20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡
(1)溶解平衡的建立
溶质溶解的过程是一个可逆过程:
固体溶质eq \o(,\s\up7(溶解),\s\do5(结晶))溶液中的溶质eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(v溶解>v结晶 固体溶解,v溶解=v结晶 溶解平衡,v溶解<v结晶 析出晶体))
(2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)
3.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因
难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
(2)外因
①浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;
②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动;
③同离子效应:向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动;
④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。
(3)以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0为例,填写外因对溶解平衡的影响
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
4.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq \o\al(+,4)。
②沉淀剂法
如:用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如:CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NHeq \o\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如:AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
如:AgNO3溶液eq \o(――→,\s\up7(NaCl))AgCl(白色沉淀)eq \o(――→,\s\up7(NaBr))AgBr(浅黄色沉淀)eq \o(――→,\s\up7(NaI))AgI(黄色沉淀)eq \o(――→,\s\up7(Na2S))Ag2S(黑色沉淀)。
②应用
a.锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)+COeq \o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq \o\al(2-,4)(aq)。
b.矿物转化:
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2+(aq)。
有关沉淀溶解平衡
(1)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动(×)
(2)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度(×)
(3)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动(×)
(4)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SOeq \o\al(2-,4)沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SOeq \o\al(2-,4)(×)
(5)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀(√)
(6)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好(×)
试用平衡移动原理解释下列事实:
(1)已知Ba2+有毒,为什么医疗上能用BaSO4做钡餐透视,而不能用BaCO3做钡餐?
(2)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。
答案 (1)由于胃液的酸性很强(pH为0.9~1.5),H+与BaCO3电离产生的COeq \o\al(2-,3)结合生成CO2和H2O,使BaCO3的溶解平衡:BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq \o\al(2-,3)(aq)向右移动,c(Ba2+)增大,会引起人体中毒。而SOeq \o\al(2-,4)是强酸根离子,不能与胃液中的H+结合,因而胃液中高H+浓度对B
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