医药化学基础第十一章 立体化学.ppt

第十一章 立体化学 主要内容 §11.1 顺反异构 §11.2 对映异构 §11.3 构象异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.1 顺反异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.2 对映异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 §11.3 构象异构 （三）含有两个手性碳原子的脂环化合物 环状化合物的立体异构体比链状更复杂，既有顺反异构，又有对映异构。 例： （1R，2S） （1R，2R） （1S，2S） 顺反异构体 对应异构体 五、含两个手性碳原子化合物的对映异构 六、旋光异构体的性质 对映异构体之间，除了旋光方向相反外，其他物理性质如熔点、沸点、溶解度及旋光度等都相同；而非对映异构体之间，不仅旋光性不同，而且其他物理性质也不相同。如表14-2酒石酸的物理性质的比较 如表 14-2酒石酸的物理性质的比较 3.11 125 0 140℃ meso-酒石酸 2.96 20.6 0 206℃ (?)-酒石酸 (dl) 2.98 139 -12.0° 170℃ (-)-酒石酸 2.98 139 +12.0° 170℃ (+)-酒石酸 pKa 溶解度(g/100ml) [?]D(水) mp 物质 六、旋光异构体的性质 左旋麻黄碱在升高血压方面的作用比右旋麻黄碱大20倍 左旋肾上腺素的生理活性比右旋肾上腺素强14倍 左旋氯霉素可以用于治疗伤寒等疾病，而右旋氯霉素几乎无效 左旋抗坏血酸有抗坏血病的作用，而右旋的则没有 L-型氨基酸、D-型糖是人体所需要的， 对映异构体之间对生物体的作用不同，不同构型的一对对映异构体对人体的生理和药理作用的差异往往是很大的。 例如： 六、旋光异构体的性质 七、旋光异构体的拆分 （一）结晶拆分法 外消旋体 右旋体 △ 右旋体饱和溶液 冷却 右旋体结晶 母液 外消旋体 左旋体饱和溶液 冷却 左旋体结晶 母液 外消旋体 反复上述操作 （二）化学拆分法 利用化学方法将其生成一对对映体和非对映体，然后用物理方法将它们分离，然后又用化学方法把它们分开。 例：拆分一对外消旋体的酸 七、旋光异构体的拆分 可利用沸点、溶解度性质不同，用分馏或分步结晶法使它们分开。然后再用强无机酸与之反应。 将对映体转化成非对映体时所加的试剂称为拆分剂。 拆分外消旋的酸性物质，要用碱性拆分剂，拆分外消旋的碱性物质，则要用酸性拆分剂。 （二）化学拆分法 七、旋光异构体的拆分 σ键的特点之一是： 电子云以键