仪器分析练习1.pptVIP

第一章 电化学分析法 ——习题课 课程：《仪器分析》 助教： 陈倩 本章知识回顾： 1. 化学电池基础知识 2. 电极电位和Nernst方程 3. 电位分析法 3.1 参比电极和指示电极 3.2 pH玻璃电极和氟离子选择电极：构造、响应机理、膜电位的计算 3.3 直接电位法：（1）溶液pH测量（pH的操作定义或实用定义）；（2）标准加入法测离子活度；（3）电位选择系数kij 习题： P39-3. 已知甘汞电极的标准电位是0.2678V，Hg22+/Hg电极的标准电位是0.788V，计算Hg2Cl2的溶度积Ksp值。 解析： 标准电极电位：半电池的所有反应物质活度为1mol/L时，电极相对于标准氢电极电位的电位值。 两电极之间的关系：把甘汞电极的标准电位看成是Hg22+/Hg电极在一定条件下（[Cl-]= 1mol/L ）的电极电位。 P39-3. 已知甘汞电极的标准电位是0.2678V，Hg22+/Hg电极的标准电位是0.788V，计算Hg2Cl2的溶度积Ksp值。 P39-4. 已知一氟离子选择电极对OH-的选择系数为0.10，问氟离子浓度为10-2mol/L时，若允许测定误差为5％，能允许的OH-浓度是多大？ 解析： 电位选择性系数：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时，待测离子的离子活度ai和干扰离子活度aj的比值。 测定误差： （共存离子存在下，实验中通过电位测定求得的响应离子的浓度与其真实浓度存在偏差） P39-4. 已知一氟离子选择电极对OH-的选择系数为0.10，问氟离子浓度为10-2mol/L时，若允许测定误差为5％，能允许的OH-浓度是多大？ P39-5. 在25C用pH=4.01的标准缓冲溶液－校准玻璃电极－饱和甘汞电极对，测得E=0.814V，假定aH+=[H+]，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？（乙酸离解常数K=1.75×10-5） 解析： pH的操作定义： 一元弱酸中[H+]的计算： P39-5. 在25C用pH=4.01的标准缓冲溶液－校准玻璃电极－饱和甘汞电极对，测得E=0.814V，假定aH+=[H+]，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？（乙酸离解常数K=1.75×10-5） P39-6. 有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为0.100mol/L的AgNO3混合而成的。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极的电极电位。 解析： AgBr的溶度积常数： P39-6. 有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为0.100mol/L的AgNO3混合而成的。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极的电极电位。 P39-7. 用氟离子选择电极测定水样中的氟离子含量，取水样25mL加入离子强度调节缓冲液25mL，测得电位值为+0.1372V（对甘汞电极），再加入1.00mL浓度为1.00×10-3mol/L的标准氟溶液，测得其电位值为＋0.1170V（对甘汞电极）。氟离子的响应斜率为58.0mV/pF，不考虑稀释效应的影响，计算水中F－浓度。 解析： （P16） 一次标准加入法： 响应斜率： P39-7. 用氟离子选择电极测定水样中的氟离子含量，取水样25mL加入离子强度调节缓冲液25mL，测得电位值为+0.1372V（对甘汞电极），再加入1.00mL浓度为1.00×10-3mol/L的标准氟溶液，测得其电位值为＋0.1170V（对甘汞电极）。氟离子的响应斜率为58.0mV/pF，不考虑稀释效应的影响，计算水中F－浓度。 AES、AAS、UV ——习题课 课程：《仪器分析》 助教： 陈倩 各章知识回顾 1.基本原理 AES： 光谱项和原子能级(P43) 罗马金－赛伯公式 I=Acb（自吸）(P47) 2. 仪器装置(激发光源、分光系统、检测器) 3. 分析方法 定性和半定量分