热学-(6-第六章-热力学第二定律).pptxVIP

§6.1 热力学第二定律 §6.2 可逆过程与不可逆过程 §6.3 热力学第二定律的统计意义 §6.4 卡诺定理 §6.5 热力学温标 §6.6 应用卡诺定理的例子 §6.7 熵 §6.8 熵增加原理 §6.9 熵与热力学概率;问题的来由：; 他指出：一部蒸汽机所产生的机械功，在原则上有赖于锅炉和冷凝器之间的温度差以及工作物质从锅炉所吸收的热量。（卡诺定理）;热力学第一定律：能量转换和守恒定律; 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律，但并未限定过程进行的方向。观察与实验表明，自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的，或者说是有方向性的。 例如，热量可以从高温物体自动地传给低温物体，但是却不能从低温传到高温。对这类问题的解释需要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律，即热力学第二定律。;§6.1 热力学第二定律;开尔文（Lord Kelvin 1824～1907），原名 （W. Thomson，1824-1907）。英国物理学家, 热力学的奠基人之一。英国物理学家，1824年6月26日生于爱尔兰的贝尔法斯特，1907年12月17日在苏格兰的内瑟霍尔逝世。由于装设大西洋海底电缆有功，英国政府于1866年封他为爵士，后又于1892年封他为男爵，称为开尔文男爵，以后他就改名为开尔文。1846年开尔文被选为格拉斯哥大学自然哲学教授，自然哲学在当时是物理学的别名。开尔文担任教授53年之久，到1899年才退休。1904年他出任格拉斯哥大学校长，直到逝世。1851年表述了热力学第二定律。他在热力学、电磁学、波动和涡流等方面卓有贡献，1892年被授予开尔文爵士称号。他在1848年引入并在1854年修改的温标称为开尔文温标。为了纪念他，国际单位制中的温度的单位用“开尔文”命名。 ;第二类永动机：;克劳修斯表述（1850）;克劳修斯（Rudolf Clausius，1822-1888），德国物理学家，对热力学理论有杰出的贡献，曾提出热力学第二定律的克劳修斯表述和 熵的概念，并得出孤立系统的熵增加原理。他还是气体动理论和热力学的主要奠基人之一。提出统计概念和自由程概念，导出平均自由程公式和气体压强公式，提出比范德瓦耳斯更普遍的气体物态方程。1822年1月2日生于普鲁士的克斯林（今波兰科沙林）的一个知识分子家庭。曾就学于柏林大学。1847年在哈雷大学主修数学和物理学的哲学博士学位。从1850年起，曾先后任柏林炮兵工程学院、苏黎世工业大学、维尔茨堡大学、波恩大学物理学教授。他曾被法国科学院、英国皇家学会和彼得堡科学院选为院士或会员。 ;3、热机、制冷机的能流图示;1、第一定律，η≯ 100% ；第二定律，η≠ 100% ;1、如果开尔文表述不成立，则克劳修斯说法也必不成立。;2、如果克劳修斯表述不成立，则开尔文表述也必不成立 。;可逆过程:;狭义定义：一个给定的过程，若其每一步都能借外界条件的无穷小变化而反向进行，则称此过程为可逆过程。;1、由功变热不可逆证明理想气体自由膨胀不可逆 ;2、扩散的不可逆性 ; 类似的例子不胜枚举，都说明自然界中各种不可逆过程是相互关联的，都可以作为第二定律的一种表述。但不管具体方式如何，第二定律的实质在于指出，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。第二定律揭示的这一客观规律，向人们指示出实际宏观过程进行的条件和方向。;3）准静态过程（无限缓慢）+无摩擦的过程是可逆过程。;一、不可逆过程的统计意义;; 微观态共有24=16种可能的方式，而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。;2、功变热的过程;热力学第二定律的统计表述： 　　孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡，从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡。;对整个宇宙不适用。;§6.4 卡诺定理;证明(1)：;证明(2)：;由卡诺定理知 任意可逆卡诺热机的效率都等于以理想气体为工质的卡诺热机的效率 ;以理想气体为工质的可逆卡诺致冷机的致冷系数为： ;由卡诺定理可知，可逆卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，再考虑到效率的定义可得;可证明 ?1、 ?2 可分离变量, 亦即;当采用同一固定点时，T热=T理 在理想气体能够确定的温度范围内，热力学温标等于理想气体温标。;§6.6 应用卡诺定理的实例; 很多现象说明，液体表面有如紧张的弹性薄膜，有收缩的趋势。则表面内一定存在着张力，在表面上想象地画一根直线，直线两旁的液膜之间一定存在着相互作用的拉力，拉力的方向和所画的线段垂直，液体表面上出现的这种张力，称为表面张力。;S;§6.7 熵;一、克劳修斯等式; ; 此式称为克劳修斯（R. J.