聚合物研究方法_红外光谱.pptVIP

* 解析高聚物需要注意的事项 一张最佳的光谱图（制样均匀？厚度恰当？是否扣除本底） 添加剂 重复单元-聚合物光谱，要考虑聚集态结构，共聚物序列结构 * 2.1.6 红外光谱在聚合物中的应用 * PP 和PIB红外光谱 * * * 分析与鉴别高聚物 * * * * * * * ATR （衰减全反射)Attenuated Total Reflection Spectra 原理：当光线由折射指数较高的晶体（如KRS-5）折射进入折射指数较低的样品时，如入射角大于临界角，光线在界面上发生反射，光线要穿透一定的深度才发射回来，如果样品对光线有选择吸收，则全反射光能量被衰减，称为ATR（衰减全反射）。 适用于表面涂层和表面反应的研究 * 一次反射获得的能量是相当小的，所以光谱的吸收带很弱，如果增加全反射次数，样品多次吸收光束的能量，反射光谱中吸收带强，即多次内反射光谱（MIR光谱），一般反射次数为25次 * 在内反射光谱中，谱带的强度和样品本身的吸收性质有关外，还取决于样品表面的反射次数和光线投射到样品内的深度，透射越深，吸收越强。 * 要求 θ θc, 否则谱带的轮廓发生畸变，其次要求样品表面平整，要与晶面有良好的光学接触，最好要求晶面无污染物，因为少量污染物的存在都会在光谱中表现出来。 * 举例：ATR咖啡包装膜的成分分析 * * * 知识回顾Knowledge Review * 中红外光谱区可分成两个区域： 4000cm-1 ~1800cm-1(1300cm-1)：基团频率区 1800cm-1 ~ 600cm-1：为指纹区 基团频率区为官能团的伸缩振动吸收带，容易辨认。 指纹区内除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产 生的谱带。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有 细微的差异。指纹区对于指认结构类似的化合物很有 帮助，而且可以作为化合物存在某种化学键的旁证。 * 红外谱图解析 （1）基团频率区：可进一步分为三个区域： （A）4000 ~2500：X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。 O-H基的伸缩振动出现在3650~3200，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。 基团特征频率 * 1. 游离H键 3600 cm-1 (宽而强的吸收带） 2. 水分子3300 cm-1 3. 羧酸中的-OH伸缩频率一般小于醇和酚 * （A）4000 ~2500： NH吸收出现在3500-3300cm-1，为中等强度的尖峰。 伯氨基团有两个N-H键，具有对称和反对称伸缩振动，因此有两个吸收峰。 仲氨基有一个吸收峰， 叔氨基无N-H吸收 * （A）4000 ~2500： C-H的伸缩振动可分为饱和与不饱和两种： 饱和的C-H约3000~2800 cm-1 。 如-CH3： 2960和2876； R2CH2：2930和2850； R3CH： 2890。 不饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。 * eg. 如：苯环的C-H：3030附近。 不饱和的双键=C-H：3010~3040；末端= CH2的吸收出现在3085附近。 叁键上CH的C-H伸缩振动出现在更高的区域（3300 ）附近。 * 红外谱图解析 （B）2500~1900 为Ξ键和累积双键区。 R-CΞCH的伸缩振动出现在2100~2140 附近； R`CΞC-R出现在2190~2260 cm-1附近； R-CΞC-R分子是对称，为非红外活性。 * c. 1900-1500 cm-1 这是双键伸缩振动区，是红外光谱中很重要的区域。 C=O羰基的吸收一般为最强峰或次强峰，出现在1760-1690 cm-1内，受与羰基相连的基团影响，会移向高波数或低波数。 烯烃类化合物的C=C振动出现在1667-1640 cm-1,为中等强度或弱的吸收峰 * c. 1900-1500 cm-1 芳香族化合物环内碳原子间伸缩振动引起的环的骨架振动有特征吸收峰，分别出现在1600-1585 cm-1及1500-1400 cm-1。因环上取代基的不同吸收峰有所差异，一般出现两个吸收峰。杂芳环和芳香单环、多环化合物的骨架振动相似。 * 5 红外谱图解析（6） （2）指纹区 （A）1800~ 900是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 其中C-H对称弯曲振动：1375，（鉴别甲基） C-O的伸缩振动：1300~1000。 （B）900 ~ 650 cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺