《陶瓷晶体结构》-(精选)课件.ppt

长石结构中的四联环和曲轴状链 [TO4] 桥氧 a 轴 四方环 长石类晶体结构 2.3.4 同质异构现象（同质多晶转变） ——外在因素对晶体结构的影响 同质多晶：化学组成相同的物质，在不同的热力学条件下 形成结构不同的晶体的现象，由此所产生的每一种化学组成相同但结构不同的晶体称为变体。 ——对研究晶型转变、材料制备过程中工艺制度的确定有重要意义。 类质同晶：化学组成相似或相近的物质，在相同的热力学条件下，形成的晶体具有相同的结构。 ——对矿物提纯与分离、固溶体的形成及材料改性具有重要的意义。 同质多晶转变 在同质多晶中，由于各个变体是在不同的热力学条件下形成的，因而各个变体都有自己稳定存在的热力学范围，当外界条件改变到一定程度时，为在新的条件下建立新的平衡，各变体间就可能发生结构上的转变，即发生同质多晶转变。 思考题： （1）在陶瓷晶体中，Al3+为什么能部分置换硅氧骨架中的Si4+； （2） Al3+置换Si4+后，对陶瓷组成的有何影响？ （3）用电价规则说明Al3+置换骨架中的Si4+时，通常不超过一半，否则将使结构不稳定。 2. 金红石晶体结构 金红石结构中Ti-O八面体链的排列 Ti O 整个结构由2套Ti4+的简单四方格子和4套O2_的简单四方格子相互穿插而成。 问题： 格子构造？ 密堆积情况？ 单位晶胞内含TiO2的数目？ 三 M2X3型晶体结构 α-Al2O3中的Al+的三种不同排列方式 空隙 Al3+ 四 ABO3型晶体结构 问题： 求解Ca、Ti和O的配位数？ 密堆积情况？ 求解O2-离子的配位多面体？ 单位晶胞内含CaTiO3的数目？ 钙钛矿晶体结构 Ca Ti O 钙钛矿晶体结构中配位多面体的连接 和Ca离子配位数为12的情况 氧化物(1+5) 氧化物 (2+4) 氧化物(3+3) 氧化物(1+2) NaNbO3 KNbO3 NaWO3 CaTiO3 SrTiO3 BaTiO3 PbTiO3 CaZrO3 SrZrO3 BaZrO3 PbZrO3 CaSnO3 BaSnO3 CaCeO3 BaCeO3 PbCeO3 BaPrO3 BaHfO3 YAlO3 LaAlO3 LaCrO3 LaMnO3 LaFeO3 KMgF3 KNiF3 KZnF3 钙钛矿型晶体结构 铁电体 铁电体 铁电体 顺电体 顺电体 五 AB2O4型晶体结构 尖晶石晶胞结构 尖晶石多面体连接方式 负离子堆积方式与晶体结构类型 负离子堆积方式 正负离子配位数 正离子占据的空隙位置 结构类型 实例 立方密堆积 6:6 MX 全部八面体 NaCl型 NaCl、MgO、CaO、BaO 立方密堆积 4:4 MX ?四面体 闪锌矿型 ZnS、CdS、SiC 立方密堆积 4:8 M2X 全部四面体 反萤石型 Li2O、Na2O、K2O 立方密堆积 (4+4):4 MX2 ? 四面体 萤石型 CaF2、ThO2、CeO2、ZrO2 扭曲了的立方密堆积 6:3 MX2 ? 八面体 金红石型 TiO2、PbO2、VO2、MnO2 六方密堆积 12:6:6 ABO3 ? 八面体(B) 钙钛矿型 CaTiO3、BaTiO3、PbZrO3 立方密堆积 4:6:4 AB2O4 1/8 四面体(A) ? 八面体(B) 尖晶石型 MgAl2O4、FeAl2O4、ZnAl2O4 立方密堆积 4:6:4 B(AB)O4 1/8 四面体(B) ? 八面体(AB) 反尖晶石型 FeMgFeO4、Fe3+[Fe2+Fe3+]O4 六方密堆积 4:4 MX ? 四面体 纤锌矿型 ZnS、ZnO、SiC 六方密堆积 6:4 M2X3 2/3 八面体 刚玉型 α-Al2O3、α-Fe2O3、Cr2O3 简单立方 8:8 MX 全部立方体空隙 CsCl型 CsCl、CsBr、CsI 2.3.3 硅酸盐晶体结构 硅酸盐化学式的写法 结构中Si4+离子位于O2-离子形成的四面体中心，构成硅酸盐晶体的基本结构单元[SiO4]四面体。Si—O—Si键是一条夹角不等的折线，一般在145°左右； [SiO4]的每个顶点，即O2-最多只能为两个[SiO4]所共用（?）； 两个相邻的[SiO4]间只能共顶而不能共棱或共面连接（?）； 同晶取代（硅氧间的距离是否一致?）。 硅酸盐晶体结构特点 硅酸盐晶体的结构类型 结构类型 [SiO4]4- 共用 O2- 离子数 形状 络阴离子 Si/O比 实例 岛状 0 四面体 [SiO4]4- 1:4 镁橄榄石 Mg2[SiO4] 镁铝石榴石 Al2Mg3[SiO4]3 组群状 1 2 双四面体 三节环 四节环 六节环 [Si2O7]6- [