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硫黄粉用量: 软质胶料:1~4份;半硬质:约10份; 硬质胶料:30~50份; 温度升高,硫黄在橡胶中的溶解度增大, 当温度降低,形成过饱和溶液,过量的硫黄在胶料表面析出,形成结晶——喷硫; 喷硫——硫黄分散不均匀,胶料表面粘着力下降,加工困难;硫化胶质量降低; 解决:硫黄适量;低温短时混炼,均匀分散。 (2)含硫化合物 在硫化温度下,分解出活性硫与橡胶大分子发生反应。 促进剂TMTD:二硫化四甲基秋兰姆; 由于不是元素硫直接作用,不喷霜,易分散,对硫化胶性能有所改善。 (3)非硫类硫化剂 饱和橡胶用含硫类硫化剂难以硫化。 一些不饱和橡胶用非硫类硫化剂,耐热、耐老化性能得到改善。 ① 金属氧化物 ZnO/MgO并用——CR的硫化; ②过氧化物:过氧化二异丙苯,过氧化苯甲酰; 适用:透明制品、低压缩永久变形制品。但价格昂贵。 2、硫化促进剂 加快硫化反应速度,缩短硫化时间,降低硫化反应温度,减少硫化剂用量并能提高或改善硫化胶物理机械性能的配合剂。 根据化学结构分类:噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类等。 硫醇苯并噻唑 商品名:促进剂M 根据硫化速度快慢分类: 以促进剂M为标准: 相近:准超速促进剂; 大于:超速或超超速促进剂; 小于:中速或低速促进剂; 含促进剂的硫黄硫化机理:(见书P229~240) ①硫化体系(硫黄、促进剂、活性剂)各组分间相互作用生成中间产物(或络合物)——事实上的硫化剂; ②中间化合物与橡胶相互作用在分子链上生成活性侧基; ③活性侧基相互间或与橡胶分子间作用形成交联键; ④交联键的继续反应。 含促进剂的硫黄,硫化的硫化胶结构: 3、防老剂 4、增塑剂 5、补强剂和填充剂 S 1 S Y SX S 2 促进剂 S S S Y≥1 ①炭黑的结构 粒子结构单元: 六圆环组成的平面网络,碳原子以主价键连结,3~5个圆环层叠成炭黑粒子的单元晶体,层间碳原子以共价键相连。 炭黑的链状空间结构:单元晶体结合。 ②炭黑的补强作用 炭黑具有不均匀性,存在活性点,不配对的电子,与橡胶起化学作用——化学吸附; 橡胶吸附在炭黑的表面,润湿炭黑,炭黑与橡胶分子间的吸引力大于橡胶分子间的内聚力——物理吸附; 橡胶制品成型工艺过程 生胶 模压 压延 压出 注压 成型 混炼 硫化 制品 塑炼 配合剂 橡胶压延工艺包括: 压片——把胶料制成一定厚度和宽度的胶片; 压型——在胶片上压出某种花纹; 贴胶和擦胶——在作为制品结构骨架的织物上覆上一层薄胶; 贴合——胶片与胶片、胶片与挂胶 织物的贴合; * 第九章 橡胶加工 概述 9、1 胶料的组成 9、1、1 橡胶 9、1、2 配合剂 9、2 橡胶的塑炼与混炼9、2、1 生胶的塑炼 9、2、2 胶料的混炼 (略) 9、3 橡胶制品的硫化 概述 1、橡胶的特性 2、橡胶的种类 (1)天然橡胶 (NR) 加工方法不同:烟片胶、绉片胶、风干胶片; (2)合成橡胶(BR、SBR、CR、NBR、SIR) 用途不同: 通用合成橡胶——代替NR制造轮胎等; 特种合成橡胶——耐寒、耐热、耐臭氧、耐油,特定条件下使用; 分子结构不同:饱和橡胶、不饱和橡胶;极性橡胶、非极性橡胶; (3)新品种橡胶 ①液体橡胶: 液体,分子量低,结构中带有活性基团,经过化学反应形成空间网络结构。 特点: 加工能耗小,连续自动化生产(浇铸成型)。 ② 粉末橡胶:粒径小于1㎜。 制备:低温机械粉碎、乳胶喷雾干燥、淀粉与乳胶共沉; 特点:直接与配合剂混合,混炼时间短,自动化生产; ③热塑性橡胶(TPR):不需硫化; 高温下,塑性流动; 常温下,高弹性; 两种物理状态在 不同T下互相转化 TPR:嵌段共聚物 硬段:塑料类分子链段; 软段:橡胶分子链段; 低温下:硬段间形成物理 交联点,赋予TPR一定的强度;并呈橡胶弹性; 高温下:T大于塑料Tg ,物理交联点破坏,硬段产生流动,——TPR具有可塑性; 特点:TPR具有可塑性,可重新利用; 可用注射成型机成型,加工能耗小; 3、橡胶制品应用 9、1 胶料的组成 9、1、1 橡胶 1、天然橡胶 (NR) 巴西橡胶树——NR——三叶橡胶; (1)NR品种 天然乳胶—— 胶乳;
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