第三章 自由基聚合.ppt

每一分子苯醌可能终止1~2个自由基 O2有显著的阻聚作用 低温稳定，不能再引发聚合 高温分解成活泼自由基，引发聚合 链转移型： 与体系中自由基发生链转移反应而阻聚 主要品种：DPPH、芳胺、酚类 + （紫色） （无色） DPPH： 可与活性自由基1:1定量反应； DPPH反应前紫色，反应后无色； 阻聚效果好，是高效阻聚剂 测定引发反应速率及f 电荷转移型： 通过氧化-还原反应使自由基转变为稳定分子 主要品种：FeCl3 ，CuCl2 等变价金属盐 FeCl3可以1:1 定量与自由基反应。 思考题： 阻聚作用是否可以应用？如何应用？ （4）链转移活化能在17～63KJ/mol，温度升 高如何影响聚合度？ 5. 向单体的链转移反应 采用AIBN作引发剂，进行本体聚合或悬浮聚合 不存在Rtr,I ; Rtr,S （1）计算 e.g:St 的本体聚合，AIBN引发 1/ 2υ （2）向单体的链转移常数： 向单体的链转移能力与单体结构、聚合温度等因素有关 ① 单体结构 a.大多数的乙烯基单体，链转移常数较小约10- 4~10- 5 乙烯基上C-H键较强，断裂困难，不易被夺取。 b.自由基共轭稳定，降低其抽取氢原子的能力。 c.醋酸乙烯酯的链转移常数较大。 d.当单体中含键合力较小的原子 e.g: 叔氢原子、 氯原子，易发生链转移反应。氯乙烯单体转移 常数CM是单