在微波反应器中三氟甲磺酸金属盐催化剂可使三酰基甘油和脂肪酸高效的转换为生物柴油.docVIP

专 业 英 语 期 末 作 业 论文题目：在微波反应器中三氟甲磺酸金属盐催化剂使三酰基甘油和脂肪酸高效的转换为生物柴油 专 业：化 学 姓 名：王 莹 学 号：1231410074 时 间：2012.12.10 题目：在微波反应器中三氟甲磺酸金属盐催化剂使三酰基甘油和脂肪酸高效的转换为生物柴油 摘要： 我们的研究显示路易斯酸性的金属催化剂钪三氟甲磺酸和铋三氟甲磺酸的催化量能促进油酸，亚油酸，棕榈酸和肉豆蔻酸及他们的甘油三酯转化为相应的甲酯（生物柴油）利用微波加热后，产率可以达到90％以上，此外，这两种催化剂在酯化反应中可以回收再利用至少6次。 引言： 以目前的化石燃料的消耗率来看，估计在2050年全球石油储量将被耗尽。一种确定的可以替代化石燃料的是生物柴油，它是指烷基（例如，甲基，乙基，或丙基）脂肪酸的一类酯。生物柴油的成功应用是基于能源利用高，有限的环境的影响及在柴油发动机上的应用。 方案一：工业上制造生物柴油的过程 在工业上，脂肪酸的酸催化酯化和甘油三酯的碱催化的酯基转移反应都可以用于制造生物柴油（方案1），最常见的生物柴油的原料是从植物中获取的，如大豆，芥花籽油和一些植物的前体细胞是甘油三酯的，包括初榨橄榄油。通常情况下，三酰基甘油的酯基转移反应制备生物柴油是用催化量的氢氧化钾或氢氧化钠在甲醇中进行反应的。较低的成本和丰富的生物柴油的来源是食物中产生的废植物油。成本和回收废植物油积极的环境影响是以它为原料来制造生物柴油的一个重要的原因。尽管废植物油的利用有它的优点,但是由于它的化学多相性对生物柴油的生产提出了挑战。废弃的植物油的主要成分是甘油酯，游离脂肪酸和水。游离的脂肪酸可是废植物油的主要组成部分在碱性条件下可产生肥皂使其与其它产品隔离。因此，由废植物油转化为生物柴油需要两个步骤的过程：游离脂肪酸的酸催化酯化反应后，再跟氢氧化物作用促进三酰甘油的酯基转移。由于脂肪酸酯化通常使用硫酸，后处理需要额外的时间，风险和快速处理以避免导致设备腐蚀。 现代有机化学中常用的试剂是很有希望替代目前的产业生产生物柴油的方法。有很多的固体酸催化剂代替硫酸，包括沸石，全氟磺酸，大孔树脂，杂多酸和磺化糖。其中的最佳的催化剂是杂多酸，已经证明杂多酸可以将游离脂肪酸和甘油三酯转换为甲酯。不幸的是，这些固体催化剂往往是昂贵的，而且很少超越硫酸。尽管他们在有机合成化学中被广泛利用，但是只有少数的路易斯酸的报告出现在生物柴油的合成中。例如，三氯化铝被证明是转换油菜籽油为生物柴油的催化剂，但该反应需要18个小时，在110?C和THF作为一种助溶剂的条件下反应。同样，镉，铅，锌的乙酸盐可以催化豆油和棕榈酸转换为生物柴油，该反应加速显著在亚临界甲醇中。然而，这些路易斯酸催化剂的毒性和空气灵敏度妨碍他们在产业规模中的的应用。生物柴油的生产将大大受益于稳定的催化剂的选择，这种催化剂可以在温和的和对环境无害的条件有效地将脂肪酸和甘油三酯转换成??烷基酯。 我们的目标是找到一种可以在产业生产中应用的，有效地将脂肪酸和甘油三酯转换成生物柴油??催化剂。一种理想的催化剂应具有成本低，毒性低，以及对空气和水分不敏感的特点。基于这些考虑，我们将注意力转向稳定的路易斯酸性金属的催化剂，它已被广泛用于在合成有机药物化学，特别是在绿色化学的应用十分广泛。一个显而易见的选择是钪三氟甲磺酸。路易斯酸金属的催化剂的??一个良好的特点是对空气和水分不敏感。一份报告显示，在生物柴油化学中，该金属催化剂用于低分子量酯的酯交换的适用性是可信的。 化学过程： 所有的酯基转移反应都是用35毫摩尔的三酰甘油和0.1摩尔的钪或铋的三氟甲磺酸作为催化剂。反应是在指定的的一段时间内在微波反应器中，甲醇是三酰甘油的量的6，12，或48当量。反应完成后，反应分析在“一般方法”部分中描述。薄层色谱非定量的分析方法只能分析起始原料三酰基甘油的存在，不能检测单或者二甘油酯 所有的酯化反应使用100毫摩尔的脂肪酸和0.1摩尔的钪或铋的三氟甲磺酸作为催化剂。反应是在指定的的一段时间内在微波反应器中，甲醇是脂肪酸的量的12，24，或48当量。反应完成后，反应分析在“一般方法”部分中描述。 在酯化和酯交换反应在一个反应器中进行的情况下，用 35毫摩尔的三油精和85毫摩尔的棕榈酸溶解在205 mL的甲醇中，并用0.1摩尔的钪或铋的三氟甲磺酸作为催化剂。将反应物微波反应器中加热到150?C保持20分钟。反应完成后，反应分析在“一般方法”部分中描述。 在观测的基础上，棕榈酸的酯化反应的催化剂回收实验已经实现，在每个循环步骤催化剂的恢复量约80％。因此，初始的酯化反应用100毫克（0.39毫摩尔）的棕榈酸在800毫升甲醇中和0.1摩尔的催化剂在微波反应器