自由基型悬浮聚合工艺培训课件(PPT 47页).pptVIP

强化传热与传质的措施 反应釜内部增加带夹套的折流挡板，以尽可能增加传热面积 改进搅拌器的结构，增加釜内的扰动，改进传热效果 调节气体的蒸发速度 借助物料的体外循环带出部分热量 强化反应釜夹套的传热效果 如在夹套内增设喷嘴、扰流挡板等扰流结构 工艺过程与设备 4.5.3后处理 主要为脱单体+（汽提）+固液分离+干燥 脱单体 室温下为气态的单体 减压蒸出（闪蒸） 室温下为液态的单体 与水的共沸蒸出（汽提） 单体毒性大的还需进一步进行汽提（在水蒸汽的作用下，进一步脱除单体、减少残留）。 工艺过程与设备 固液分离 颗粒较大的珠状紧密型树脂 过滤分离 疏松型粉末或颗粒 离心（机）分离。 干燥 珠状颗粒因为含有的只是表面游离水，易于干燥：气流干燥器 含有结合水的物料使用沸腾床，以保证足够的停留时间 新型的干燥器有旋风干燥器等。 悬浮法PVC干燥工艺过程 4.6聚氯乙烯的悬浮聚合工艺 4.6.1原料的合成路线 4.6.1.1电石法合成工艺—乙炔路线 ①反应式 CaC2+H2O HC≡CH+Ca(OH)2 HC≡CH+HCl CH2＝CHCl ②VC气相合成 乙炔经阻火器和水封后与干燥的HCl在气体混合器中混合，然后进入转化器（转化器为列管式固定床反应器，内部装有吸附了HgCl2的活性碳颗粒）。 洗涤 反应生成的VC气体含有未反应的HCl、C2H2和和副产物乙醛、1,1-二氯乙烷等。 先经水洗塔洗去HCl，再经碱洗塔用10％的NaOH溶液洗去残余的HCl和CO2。 乙烯氧氯化法生产VC—石油路线 a.乙烯加成氯化 CH2＝CH2+Cl2 ClCH2CH2Cl b.乙烯的氧氯化反应 CH2＝CH2+2HCl+1/2O2 ClCH2CH2Cl+H2O c.二氯乙烷裂解反应 2ClCH2CH2Cl 2CH2＝CHCl+2HCl 总反应式 2CH2＝CH2+Cl2+1/2O2 2CH2＝CHCl+H2O 其中后两步是技术关键（详细内容和流程图见P260，图9-31，张慰盛版）。 4.6.3 PVC的悬浮聚合生产工艺 主要原材料 单体－VC 纯度99.98％以上 去离子水 pH5～8.5 分散剂 分为主、辅分散剂 主分散剂 控制颗粒的大小，即粒径，主要采用PVA或纤维素的醚类（HEC、HEPC等） 辅助分散剂 是用来调整或控制产物的孔隙率（吸油率），其成分为乳化剂，如脱水山梨醇单月桂酸酯。 主要原材料（续） 引发剂 主要为偶氮类或过氧类，根据牌号和厂家不同，品种区别较大。 AIVN LPO IPP 终止剂 自由基捕捉剂，如双酚A、叔丁基邻苯二酚、丙酮缩胺基硫脲（ATSC）。 链转移剂 硫醇类，如巯基乙醇 抗鱼眼剂 苯甲醚的叔丁基、羟基衍生物 防黏釜剂 苯胺、蒽醌类染料的混合溶液。 常用引发剂 4.6.3.2配方 生产中的配方很多，大体如下 水：VC ＝1.1：1～1.4； 引发剂：VC＝0. 04～0.05：1； 分散剂：水＝0.05～0.30：1。 书中（P47）表4-1也给出了大致的配方 生产流程与流程图 （流程图见P48，图4-1） PVC的悬浮法生产流程比较简单。首先，将去离子水、分散剂以及除引发剂以外的各种助剂，经计量后加入聚合釜中，然后加入计量的氯乙烯单体。升温到规定的温度，加入引发剂，聚合反应随即开始。根据所生产的牌号不同，控制不同的反应温度。 由于VC聚合时对温度比较敏感（温度影响链转移和孔隙率），反应温度控制严格。一般控制反应温度的波动不超过±0.2℃。 流程示意图 4.6.3.4PVC生产中的几个问题 牌号控制 即聚合度的控制 主要通过控制反应温度来实现 引发剂的用量和品种对PVC聚合度的影响较小，但可以加速反应，主要用于调节反应时间。 汽提工艺与重要性 排放单体后，聚合物浆液中未反应单体含量仍达2％～3％ VC是致癌物质，PVC产品中单体残留量要求低于10-5，甚至低于10-6 反应结束的物料应进行“单体剥离”操作或称之为“汽提”。 方法是自反应釜送入将物料附有搅拌装置的贮槽中初步脱除单体；然后送入单体剥离塔（又称汽提塔,图9-38），用直接蒸汽吹除残留单体。 汽提塔结构示意图 筛板塔 “鱼眼”的控制 “鱼眼” 主要是在水相中聚合而成的聚合物。 因其表面无分散剂和乳化剂，故颗粒密实，内部孔隙率低，不易塑化，在加工制品中呈现为“白点”。 防止“