第十章 有机含氮化合物(2014-6-3).pptVIP

重氮和偶氮化合物都含-N2-（氮氮重键）。-N2-的两端都与烃基相连叫偶氮化合物，-N=N-叫偶氮基； -N2-的一端与烃基相连，而另一端与非碳（如X等）相连叫重氮化合物，含有重氮基 -N+≡N。 1、重氮与偶氮化合物的定义 偶氮化合物 重氮盐 2、重氮盐的性质及其在合成中的应用 （1）失去氮的反应 重氮基（-N2-）在不同条件下可被-OH、-X、-CN、H等取代，生成各种不同的产物，同时放出N2的反应。 （a）被卤素或氰基取代 重氮盐在亚铜盐催化下，重氮基被-Cl、-Br或-CN取代的反应称为桑德迈尔（Sandmeyer）反应。 盖特曼（Gatterman）反应：用铜粉代替氯化亚铜 或溴化亚铜，加热重氮盐，得到相应的卤化物。 芳环上直接碘化比较难,但重氮基比较容易被碘取代,加热重氮盐的碘化钾溶液,可生成相应的碘化物。 将重氮盐先制成氟硼酸重氮盐，然后小心加热，使之分解，得到相应的氟代物。此法称希曼（Schiemann）反应。 （b）被羟基取代（水解反应） 若用盐酸盐或氢溴酸盐，则由于Cl或Br有较强的亲核性，易与芳香正离子结合，产生副产物氯苯或溴苯。 该反应必须在强酸下进行。若在中性条件下，生成的酚会与还没有反应的重氮盐发生偶合反应生成偶氮化合物。 （c）被氢原子取代 若是用乙醇的话，则有副产物芳基乙基醚产生。 （d）取代反应的应用 （2）保留氮