第三章 原子发射光谱.ppt

第三章 原子发射光谱分析法 一、概述 二、原子发射光谱的产生 三、谱线强度 四、谱线自吸与自蚀 一、概述 一、概述 二、原子发射光谱的产生 二、原子发射光谱的产生 二、原子发射光谱的产生 有关术语 三 谱线强度 四、谱线的自吸与自蚀 第三章 原子发射光谱分析法 一、光源 二、分光系统 三、检测器 1. 电弧光源 （2）低压交流电弧 特点： 特点： (1)、等离子体光源类型: ICP-AES的结构: b. ICP炬管 （3）工作原理 （4）特点 固体样品 电弧、电火花及激光为光源的发射 光谱仪，样品放置在石墨对电极的 下极的凹槽内。 液体样品 电感耦合等离子体为光源中光源和 雾化器连在一起。 目前原子发射光谱仪中的分光系统主要有三种类型： （a）平面反射光栅 主要用于单通道仪器，每次仅能选择一条谱线作分 析线，检测一种元素。 （b）凹面光栅 能够实现多通道多元素的同时检测。 （c）中阶梯平面反射光栅 中阶梯光栅与棱镜结合使用，形成二维光谱，配合 阵列检测器，可以实现多元素同时测定。 发射光谱仪中采用的检测器主要有： （a）光电倍增管 （b）阵列检测器 第三章 原子发射光谱分析法 一、光谱定性分析 二、光谱定量分析 三、分析过程与特点 一、 光谱定性分析 二、 光谱定量分析 三、分析过程与特点 三、分析过程与特点 三、分析过程与特点 光电转换器件－光电倍增管 mA R1 R2 R3 R4 R5 R 负电压 光 光敏阴极 阳极 电子倍增极 电子倍 增极 第三节 定性、定量分析方法 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线、共振线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 2. 定性方法 标准光谱比较法： 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？ 标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。 1. 光谱半定量分析 光谱半定量分析可以给出试样中某元素的大致含量。若分析任务对准确度要求不高时，多采用光谱半定量分析。 一般采用谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 2.光谱定量分析 (1) 绝对强度法： 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 (2) 内标法—相对强度法 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 相对强度R： 上式内标法定量的基本关系式。 内标元素与分析线对的选择： a. 内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性； c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”； d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 （3）标准加入法 标准加入法又称增量法。无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO ……