第一张子对称性与群论基础4.pptVIP

一、分子哈密顿算符的本征波函数的对称性分类 §1-7 群论与量子力学 在微观体系的状态，是用一组相互对易的力学量的共同本征函数系来分类。例如： 氢原子： 双原子分子： 但在分子的平衡构型下，分子中电子哈密顿量和分子振动哈密顿量都在对称操作下不变，因此对称操作算符与分子哈密顿量、振动哈密顿量对易。 一般地，将满足上述条件的算符称为点群的对称算符。 对于多原子分子，找不到这样的相互对易的力学量集合。 这表明非简并波函数构成点群的一个一维表示的基。 这说明 也是哈密顿算符的本征函数，且本征值为 ，它只能与 差常数。 非简并情形： 于是： 下面将说明：体系的本征波函数构成分子点群的不可约表示的基函数，从而分子波函数可按点群的不可约表示分类。 是常数， 仍是哈密顿算符本征值为 的本征函数，于是： 简并情形： 因此这组简并波函数在对称操作 R 作用下满足封闭性，以它为基，可得对称操作 R 的矩阵表示： 仍有： 式中展开系数 则 ： 易见，若 ： 这表明矩阵与对称操作具有相同的乘法关系。即：以分子的 g 重简并的波函数为基，可以得到分子点群的一个g 维表示。 推论5 ：分子的电子或振动哈密顿算符的本征波函数构成分子所属点群的不可约表示的基函数，能级简并度等于不可约表示的维数。 定理6：若分子哈密顿算符是点群的对称算符，则