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3.5.3串联釜式反应器的最佳反应体积比 即:在釜数及最终转化率已规定情况下,为使总的反应体积最小,各釜反应体积存在一个最佳比例。 连续釜式反应器的串联与并联 对单一反应,总反应体积为: 据此求得各釜的转化率,从而求得 此时 最小。 * 小结:串联釜式反应器进行? 级反应: 连续釜式反应器的串联与并联 串联釜式反应器的最佳反应体积比 * 3.6 釜式反应器中复合反应的收率和选择性 对于复合反应,目的产物的收率和选择性是非常重要的,反映了原料的有效利用程度。收率和选择性与反应器的型式,操作方式和操作条件密切相关。 * 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 3.6.1.总收率与总选择性 则: * ? 总选择性和转化率的关系取决于反应动力学,反应器形式和操作方式等。因此,同是釜式反应器,由于操作方式不同,虽然最终转化率一样,但最终收率却不一样。 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 总收率与总选择性 ? 当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调增加时, 收率顺序: 间歇釜<多个连续釜串联<单一连续釜 ? 当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调下降时, 收率顺序: 间歇釜>多个连续釜串联>单一连续釜 * 注意: (1) 瞬时收率可能随时间变化。间歇反应器就是一例; (2) 对于连续反应器(在定态下操作),瞬时选择性不随时间变化,但可能随位置变化,这时要用到总收率,其定义为: YPf是总收率,针对整个反应器而言的。如果用S0表示总选择性(对整个反应而言),那么 * 讨论:(1) XA↑时,S↓的情形 釜式反应器的最终收率 * 对于间歇釜式反应器 =整个曲边梯形的积分面积 对于连续釜式反应器 从图中可以看出,多釜串联系统介于间歇釜式反应器和连续釜式反应器之间,即: =矩形的面积 (2) 对于XA↑时,S↑的情况结果恰恰与上面的相反(不妨自己分析一下)。 * 3.6.2. 平行反应 设在釜式反应器中进行平行反应: A+B→P A+B→Q 假设P为目的产物,则瞬时选择性为 : * 反应组分A和B的浓度CA、CB,以及温度T均对选择性S有影响。可以根据 和 的相对大小,选择适当的反应组分浓度和温度,来提高反应的选择性S。 反应器中各组分的浓度与反应器型(釜式、管式……)、操作方式、加料浓度、原料配比,以及加料方式等因素密切相关。 * 例如: (1)如果要求CA,CB↑,选择(a)间歇釜(b)多釜串联(如果体积不等,从小到大排列)(请说出原因,为什么是这样的?)。 (2)如果要求CA,CB↓,单釜连续操作(f),如果串联最好从大→小排列(为什么是这样呢?)。 (3)如果要求CB↑,CA↓,选择(d)B先加入,A流加。 * 在等温间歇反应器中,可以得到最佳反应时间 3、 连串反应 假设如下的连串反应均为一级,P为目的产物 * 目的产物P的最佳收率 但如果是在连续釜式反应器进行上述连串反应, 最佳空时(不是反应时间)和最佳收率又怎样呢? * 首先根据物料衡算式,有 和 * 这样就可以得到: 由导数 * 最佳收率为: 目的产物收率与组成的关系可以表示为: 即 * 当k1=k2时, 而对于间歇釜式反应器,则有: 请看下图,对比间歇釜式反应器和连续釜式反应器性能的差别。 * 间歇及连续釜式反应器进行连串反应时的反应率和收率 在相同条件下, 应该特别关注 最大收率的轨 迹线。 * 注意 可以通过改变操作温度的办法来改变k2/k1 的相对大小,但无论E2和E1相对大小如何,一般采用较高的反应温度,以提高反应器的生产强度; 可以使用催化剂来改变k2/k1。当然,如果Q 是目的产物,问题就简单多了。采用反应时 间t↑、空时τ↑的办法即可。 * 3.8:在一个体积为300?L的反应器中,86℃等温下将浓度为3.2kmol/m3??的过氧化氢异丙苯溶液分解:生产苯酚和丙酮。该反应为1级反应,反应温度下反应速率常数等于0.08?s-1,最终转化率达98.9%,试计算苯酚的产量。(1)如果这个反应器是间歇操作反应器, 并设辅助操作时间为15?min;(2)如果是全混反应器;(3)试比较上述两问的计算结果;(4)若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍, 其他条件不变,结果怎样? * 解:(1) [Ln 1/(1-XA)]/k=56.37s=0.94min Vr=Q0(t+t0)=300 L Q0=300/15.94=18.82 L/min苯酚浓度C苯酚=CA0XA=3.2×0.989=3.165 mol/L苯酚产量Q0C苯酚=18.82×3.165=59.56mol/m
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