无机及分析化学第四章 化学反应速率和化学平衡.ppt

学习要求： ⑴ 了解化学反应速率方程式，掌握质量作用定律及其适用范围，了解阿累尼乌斯经验式及其应用； ⑵ 了解用碰撞理论、活化能和活化分子的概念来解释各种外界因素对反应速率的影响； ⑶ 正确理解平衡常数的意义及书写注意事项，熟练掌握Gibbs函数变与平衡常数间的关系，掌握平衡有关计算； ⑷ 掌握化学平衡状态的特点，能从平衡常数表达式来理解化学平衡移动原理。 §4.3 影响反应速率的因素 5.复杂反应的速率方程 七.有关化学平衡的计算 在有关化学平衡的计算中，通常遇到的是已知转化率求化学平衡常数；已知平衡常数求平衡转化率和各物质的平衡分压等问题。 活化能根据不同的反应速率理论有不同的定义， 简单碰撞理论的定义：活化分子所具有的最低能量与 体系分子的平均能量之差； 四.活化能对反应速率的影响 过渡态理论的定义：活化配合物分子的平均能量与体系分子的平均能量之差。 活化能对化学反应速率的影响很大，活化能越高，反应速率越慢，相反，活化能越低，速率越快。 五.催化剂对反应速率的影响 催化剂：能显著地改变反应速率，而本身的质量和化学性质在反应前后保持基本不变的物质称为催化剂。 催化剂能提高化学反应速率的原因是它参加了化 学反应，改变了化学反应的历程，新历程中活化能较 低，从而使反应速率加快。 1.根据其对反应速率的影响结果, 将催化剂进行分类: 正催化剂: 加快反应速度负催化剂: 减慢反应速度 助催化剂: 自身无催化作用, 可帮助催化剂 提高催化性能. 合成 NH3 中的 Fe 粉催化剂, 加 Al2O3 可使表面积增大; 加入 K2O 可使催化剂表面电子云密度增大. 二者均可提高 Fe 粉的催化活性, 均为该反应的助催化剂。 不加以说明, 一般均指正催化剂。 2.催化作用的特点： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间 ③通过改变催化剂可以改变反应方向 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性 3.均相催化、多相催化和酶催化 均相催化:催化剂与反应物种在同一相中的催化反应 多相催化: 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应 酶催化:以酶为催化剂的反应 特点:①高效 ②高选择性 ③条件温和 催化剂对反应活化能的影响 [例]273℃时，测得反应2NO(g)+Br2(g)→2NOBr(g)在不 同的反应物初始浓度下的初始反应速率如下表所示： 108 0.10 0.30 5 48 0.10 0.20 4 36 0.30 0.10 3 24 0.20 0.10 2 12 0.10 0.10 1 Br2 NO 初始速率 初始浓度/mol·L-1 实验编号 试求（1）反应级数 （2）速率常数 （3）速率方程式 一. 化学平衡的基本特征 0 0.0100 0.0100 0 7.60 0 2000 0.00397 0.00397 0.0121 1.20 2.04 4850 0.00213 0.00213 0.0157 0.345 3.43 大多数化学反应都是可逆的。例如： t/s §4.4 化学平衡 0.02 0.01 反应开始 ：c(H2),c(I2) 较大, c(HI) = 0, υ正较大,υ逆为 0； 反应进行：c(H2),c(I2)减小, υ正减小,c(HI)增大,υ逆增大； 某一时刻：υ正= υ逆，系统组成不变，达到平衡状态。 特征： （1）系统的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： 二.(实验)平衡常数 1. 表达式 控速步骤反应：aA + bB gG + dD ?正 = k(cA)a · (cB)b ?逆 = k’(cG)g · (cD)d 化学平衡时： ?正 = ?逆 k[A]a ·[B]b= k’[G]g · [D]d KC = k / k’ = a. 对于溶液中的反应 ? Kc = [A]、[B]、[G]、[D]分别代表了物质A、B、G、D在平衡时的浓度；? ?Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·L-1) ?? ??? = (g + d) – (a+b) ?? = 0 时，Kc无量纲，