第四章原子吸收光谱法(2).pptVIP

* * §4 干扰及其消除方法 、物理干扰 由于被测试样与标准试样的物理性质有差别而产生的干扰 粘度、表面张力和比重等 非选择性干扰 （1）配制与被测试样组成相近的标准溶液 （2）采用标准加入法 （3）稀释法（试样溶液浓度较高时采用） 消除方法： 二、化学干扰（主要干扰） 由于被测元素原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，使被测元素原子化效率降低。 如：PO43- 与Ca2+的反应，干扰Ca的测定 消除方法： （1）提高原子化温度 严重干扰 乙炔－空气 无干扰 乙炔-N2O 无干扰 乙炔-N2O 严重干扰 乙炔－空气 干扰情况 火焰 Mg Ca 测定元素 Al 磷酸盐 干扰物质 （2）加入释放剂 被测元素 —干扰元素 → ↑ 释放剂 释放剂 —干扰元素 + 被测元素 难解离 3CaCl2 + 2H3PO4 = Ca3(PO4)2 + 6HCl Ca3(PO4)2 + 2LaCl3 = LaPO4 + 3CaCl2 如：对于PO43- 对Ca测定的干扰，加镧盐或者锶盐 （3）加入保护剂 被测元素 —干扰元素 → ↑ 保护剂 被测元素 —保护剂 + 干扰元素 难解离 易解离 如：测定Mg时，SO42-有干扰，加EDTA Mg2+ + EDTA → Mg-EDTA 易于原子化 如：测定Mg时，Al有干扰，加8-羟基喹啉 Mg2+ + 8-羟基喹啉 → 8-羟基喹啉 -Mg 易于原子化 （4）加入缓冲剂 在被测试样和标准样品中均加入过量的弱干扰元素。使弱干扰作用达到“饱和”，不再随干扰元素量的增加而增加. 测定Ti时，Al产生干扰 如: 当加入的Al200 ug/mL后， Al 对Ti的干扰趋于稳定 （5）化学分离 三、电离干扰 由于原子在火焰中电离而引起的干扰 使基态原子数减少，吸光度下降 消除方法： （1）降低火焰温度 （2）加入消电离剂 测Ca Ca的电离能：6.1 eV 加过量KCl K的电离能： 3.4 eV K → K+ + e Ca+ + e → Ca K先电离 四、光谱干扰（主要干扰） （1）吸收线重叠 待测元素的分析线与共存元素的吸收线非常靠近，共存元素有可能对分析线也有吸收，造成正干扰，分析结果偏高。 消除方法： （1）另选分析线 （2）用预分离的方法把干扰元素分离 （2）光谱通带内存在有非吸收线 非吸收线 { 被测元素的共振线 被测元素的非共振线 光源中杂质的谱线 消除方法： （1）减小狭缝宽度 （2）减少灯电流 （3）另选分析谱线 （3）原子化器内直流发射干扰 消除方法： 光源调制 （1）机械式调制 （2）脉冲式通电 { 五、背景干扰 主要因素 分子吸收 光散射 { 分子吸收：原子化过程中生成的分子产生的吸收（正干扰） 碱金属的卤化物在 200 ～400nm范围内有吸收 如： 又如： 测定Ba（553.6 nm）时，Ca(OH)2产生干扰 1%的Ca 75 ug/mL的Ba → 相当于 光散射：原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射， 造成透过光减小（正干扰） 消除方法： （1）邻近非共振线校正法 分析线： 邻近非共振线： 选择的非共振线与分析线距离要小于10nm （2）连续光源背景校正法 连续光源 紫外区：氘灯 可见区：碘钨灯 { 使用HCL: 使用连续光源: （3）Zeeman效应背景校正法 Zeeman效应：在磁场作用下，简并的谱线发生分裂的现象 偏振器始终垂直于磁场方向，磁场为电磁铁 电磁铁通电： 有Zeeman效应（A背景） 电磁铁不通电：无Zeeman效应（A原子+A背景） 一、测量条件的选择 §5 分析方法 选择原则：一般选最灵敏线，当最灵敏线受到干 扰时，也可用次灵敏线作分析线 1.分析线 2.灯电流 太小：灯电流不稳定，且强度不够 太大：Doppler效应增强，谱线变宽，不符合锐线光源的要 求，同时灯的寿命也会下降。 选择原则：在保证稳定性和光强度的前提下，选取较低的电流 预热10-30min 3.狭缝宽度 狭缝宽度↑→光强↑→信噪比↑→灵敏度↑→检测限↓ 选择原则：在保证吸收线与邻近干扰线分开的前提下，应 选用较大的宽度 4. 原子化条件 火焰的选择与调节 { 选择火焰类型 确定合适的燃助比 燃烧器高度 火焰的选择与调节是影响原子化效率的重要因素 （1）火焰原子化法 使吸收度达到最大 （2）石墨炉原子化法 合理选择干燥、灰化、原子化及净化等阶段的温度和时间 二、定量分析方法 标准曲线法 2.标准加入法 A4 A3 A2 A1 A Cx+3C