第四章安全化学品的应用.ppt

本章主要内容： 第一节 用硅对碳进行等电排置换法设计更加安全的化学品 第二节 设计可生物降解的化学品 第三节 设计对水生生物更加安全的化学品 本章基本要求 ①进一步加深对分子设计的基本思想的了解。 ②掌握镗碳－硅原子的结构特征及其在安全有效分子设计的应用。 ③掌握可生物降解分子、和不可降解分子的结构特征及其在在安全有效分子设计的应用。 ④掌握分子对水生生物的影响规律及其在安全有效分子设计的应用。 碳和硅: 4A族元素，在化学性质上有相似性： 硅和碳都是4价元素，能形成四面体结构； 能与氧形成较稳定化学键； 硅取代碳后形成的衍生物是无毒的； 由于硅氧键太强，有机硅化合物在自然界中存在时间有限。 硅在自然界中存在广泛。例 例1 神经传递质乙酰胆碱的天然类似物尿烷，是乙酰胆碱的拮抗药，拮抗作用是指不同激素对某一生理效应发挥相反的作用从而稳定身体内环境。拮抗简单说就是抵抗的意思。  硅取代物与其对应碳化合物的药剂反应曲线完全相同，但老鼠实验发现，硅取代物的毒性要比对应碳化合物的低得多。 乙酰胆碱 尿烷 蝇覃碱拮抗剂 尽管硅元素与碳元素最相似，但并非所有情况下都可以用硅代替碳。 差异？ 2. 硅与氮、氧等杂原子形成的单键是强化学键， 但能水解； 3. Si－H键的极化程度大于C－H键 ； 4. 由于硅原子与碳原子的大小有一定差异，因此有时其化学反应性能也有重大差异。 因此，在用硅对碳进行等电排置换时要考虑目标物的使用环境；合理利用这些特性，这就为设计环境上可降解产物提供了用武之地。 （一）非生物降解 目前最常见的有机硅化合物是聚硅酮，它是1,1-二甲基硅二醇的聚合物，曾经还认为它是环境中稳定存在的，但后来发现，它在水和土壤中能发生降解，尤其是甲基在光的作用下能发生Si-C键断裂，最后降解为硅酸盐。 可生物降解的重要性： ① 在设计目标分子时首要的考虑就是可生物降解性。② 抗生物降解的化学品会造成在环境中的长期残留，其对环境的危害目前难以完全预期或预测，尤其是对长期的或慢性的毒性；③ 生物聚集作用会进一步增大形成毒性的可能性；④ 在水和土壤环境中，有机物的降解机理主要是生物降解。 本节主要介绍用于增大可生物降解性的分子设计原理。 增大分子的可生物降解性是预防污染的一条十分重要的途径。 危害的不可知或不可预测性： 不能生物降解的化学品可能具有对生物区系施展毒性的可能，而这一切并非在其释放于环境时我们就能完全知道或预测。 另外，既能长期残留于环境又能发生生物聚集的化学品应引起我们更大的注意，因为其含量会由于生物聚集而提高，且用严格的毒性标准来衡量时表面上无毒性，但可能引发慢性的或不可预测的毒性。 大多数情况下，动物排泄出他们不能再代谢的化学物质； 而植物则趋向于把他们转化为不溶于水的物质形式以存于植物中； 而微生物家族则具有分解代谢多面手的特征，有机物质的最终矿物化主要就是微生物降解的结果。 （2）微生物的特点 ① 化学组成：C, H, O, N, P, S以及其他元素。 ② 营养物质：提供微生物生长繁殖和生命活动的物质，其主要能量是水和无机盐； 碳源； 氮源； 能源；生长因子(微量有机物)。 ③ 作用：微生物达几万种，大多数微生物对人类有益，只有一少部份能致病。人体内的微生物通过胃和肠道吸收来消化食物。如食用菌－蘑菇、木耳等；微生物发酵是微生物的化学过程。 2. 生物降解的过程 首先：有机物要通过细胞壁和细胞膜进入微生物细胞中； 这一穿透过程可以是被动的扩散也可以是在某些传输系统的帮助下完成。 蛋白质、多糖等大的聚合物，是先在细胞外酶作用下降解为小的化合物，这些化合物可被转移到细胞内。 其次：进入细胞内后，在细胞内发生的数百种转化可分为： 氧化反应、还原反应、水解反应和 联合反应 物质在细胞内到底能发生什么样的反应取决于其分子结构。 3.微生物利用化合物的基本原理 微生物家族的分解代谢途径是多种多样的。 但微生物利用化合物的基本原理是相同的，即分步降解为一个或多个中间物，而总目标是生成生长需要的碳和能量。 有时化合物的部分生物降解会产生有毒和能长久残留的中间物。 注意：天然有机化合物能通过其在适当条件下按生长步骤的逆过程降解。 因此， “现在我们有理由相信生物化学合成的有机化合物都是可生物降解的。” 三、基团贡献法预测生物解降能力 什么是基团贡献法？ 每个基团对分子结构和性能都有影响，也就是对宏观现象