仪器分析第2章电化学分析法.pptVIP

第二章电化学分析法 第一节 电位分析法 化学电池 电池的表达式 Zn |Zn2+(0.1mol/L ) | Cu2+(1mol/L) | Cu 用盐桥后 Zn |Zn2+(0.1mol/L ) || Cu2+(1mol/L) | Cu |表示由电势差产生。用于两相界面不相混的两种溶液之间。 左边：氧化反应，负极 右边：还原反应，正极 ||用盐桥连接，消除液接电位。 溶液位于两电极之间。 Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/L)||Ag2+(1mol/L)|Ag Pt，气体或均相反应，惰性材料作为电极，交换电子的场所。 H2,25℃ 下的压强。 电极电位 a0_氧化态活度 aR 还原态活度 电池电动势：由组成电池的两个电极计算得出。 电极电位：统一以标准氢电极(SHE)作为标准，人为规定它的电极电位为零，并且将氢电极作为负极。 标准氢电极|| 待测电极 电位符号 规定： 规定半反应写成还原过程： Ox+ne＝Red Cu2++2e＝Cu Zn2++2e＝Zn 电极电位的符号：电极与标准氢电极组成电池时，电极所带静电荷的符号。 二、电位分析原理 电位分析的理论基础 金属基指示电极 若已知： 和Hg2Cl2的KSP，请问 如何计算？ 参比电极 标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度)。难以制备，易受到很多因素的干扰，使用不方便，受到一定的限制。 银－氯化银电极 甘汞电极：温度不能超过80℃ Donnan电位 膜电位 离子选择性电极的作用原理 对于离子选择性电极（ISE),电极内部 还有一参比电极： 离子选择性电极的分类 1.玻璃膜（非晶体膜）电极 原理: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： 离子选择性电极的性能 讨论 讨论 例题1： 例题2： 溶液pH的测定 表 pH标准缓冲溶液 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 活度与浓度 总离子强度调节缓冲溶液 (1)直接比较法 (2)标准曲线法： 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 (3)标准加入法 标准加入法 (5)浓度直读法 离子计 3.影响测定的因素 直接电位法特点快速方便误差大，受实验条件变化的影响大。 四、电位滴定法 电位滴定: 分析法用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 2.电位滴定法的特点 准确度较电位法高 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。 能用于非水溶液的滴定。 用用于连续滴定和自动滴定。 3.电位滴定终点确定方法 4.指示电极的选择 指示电极响应的是溶液中有浓度变化的离子，因此我们对指示电极的选择是根据反应过程中反应的类型来进行的。 酸碱反应： 玻璃指示电极 氧化还原反应： 零类电极 沉淀反应：选择不同的指示电极（ISE） 络合反应：选择不同的指示电极（ISE） PM电极（汞电极） 三、电位分析法的应用与计算示例 计算 例题2 例题3 第二章 电化学分析法 第二节 电解分析法 一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 2.电解过程(电解硫酸铜溶液) 二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential 三、电重量分析法与电解分离electrogravimetric analysis and electrolytic separation 2. 控制阴极电位电重量分析法 (2)A、B两物质分离的必要条件  五、汞阴极电解分离法 汞电极作为电解池的阴极。 特点：a、氢在汞上的过电位较大，氢的干扰小。 b、金属与汞生成汞齐，使金属更易还原，并能防止再次氧化。 第二章 电化学分析法 第三节 库仑分析法 一、库仑分析原理与过程 2.装置与过程 二、电量