杨琴含镍废催化剂的回收利用--公开课件.pptVIP

含镍废催化剂的回收利用 再生资源科学与技术 杨琴 昆明理工大学环境科学与工程学院 KMUST Faculty of Environmental Science and Engineering 1.概述 全世界每年大约排放80万t废催化剂，我国每年石油和化工催化剂的更换量超过10万t，其中化肥行业所更换的催化剂就接近3万t。废催化剂的回收利用已成为科研、生产和环保部门的重点工作，不少单位已开发了废催化剂回收利用的途径和方法，并有很多成果已转化为生产力，在工业上的实施已获得较好的经济效益、社会效益和环保效益。 1.概述 催化剂在制备过程中，常常挑选一些有色金属乃至贵金属作为其主要组分。废催化剂仍然会含有数量不低的有色金属，如铜、镍、钴、铬等有用物质。有的还含有较多的稀贵金属铂、钯、钌等。有时它们的含量远远高于贫矿中所含有的相应组分。 例如，冶炼金属镍的硅镍矿仅含2.8％的镍，而一般废镍催化剂的含量可达6％－20％的范围。 催化剂失活的原因 （1）随着催化剂使用时间的增长，催化剂发生热老化，因过热而导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化活性下降； （2）因遭受某些毒物的毒害而部分或全部丧失活性； （3）因一些污染物诸如油污、焦炭等积累在催化剂活性表面上或堵塞催化剂孔道而降低活性； （4）催化剂抗破碎强度欠佳，使用一段时间后颗粒破碎而引起系统阻力上升而无法继续使用。 2.废催化剂回收方法与技术 废催化剂中含有稀贵金属。目前，废催化剂的回收利用重点 仍是金属的回收。废催化剂的回收利用针对性极强因此，针对 某种废催化剂，具体究竟应采用哪一种方法进行回收，尚需根 据此种催化剂的组成，含量及载体种类等加以选择。 各类废催化剂的常规回收方法一般可分为四种法： 1.干法 2.湿法 3.干湿结合法 4.不分离法 3.1废镍催化剂的来源 3.含镍废催化剂的回收利用 镍系催化剂广泛地应用于各种化学反应，特别是用于各种加氢反应。主要有液相加氢用的雷尼镍催化剂和担载型镍催化剂两种。以Al2O3为载体的载镍催化剂常用于合成氨和制氢工业的CO加氢甲烷化反应、烃类水蒸气转化反应、有机硫加氢转化反应等；不饱和烃在液-固相反应条件下加氢用雷尼镍催化剂。 镍催化剂中镍含量 1.2%-6% 60%-90% 冶炼厂炼镍金属所用的硅镍矿仅含2.8%的镍，所以含镍废催化剂回收价值高。 镍在废催化剂中的存在形态 镍在废催化剂中的存在形态比较复杂，可呈Ni、NiO、NiS或者NiAl2O4等多种形态。 低 高 3.2含镍废催化剂的回收工艺 3.含镍废催化剂的回收利用 一般来说，回收镍要先在高温下将镍氧化成氧化镍。当催化剂中只含有镍一种金属时，传统回收法是将镍和载体一起用酸溶解，然后再调节pH分离出镍，也可以先将载体在高温下烧结成酸不溶状态，再用酸浸出镍。 废雷尼镍粉的回收工艺 含有镍、氧化铝、氧化钙、氧化铁和二氧化硅的废雷尼镍粉加氢氧化钠，并在500℃下进行焙烧，使其中的氧化铝转为水溶性的铝盐。然后将镍进行提纯，并制成碳酸镍，再加工成碳酸镍溶液，使其结晶出来，可得到NiSO46H2O。印度用酸溶法从油脂废催化剂中回收镍，并将其再生循环利用。硬化油、脂肪酸及脂肪酸胺制造用的镍催化剂以硅藻土为载体，回收时要先经热分解脱脂预处理回收油，再将废催化剂成型，与铁及造渣剂 3.含镍废催化剂的回收利用 一起投入炉中还原冶炼，就可以镍或镍合金形式回收。日本某铁合金厂以下图所示的流程回收镍和镍合金。 含镍废催化剂 热分解脱脂 回收油 废催化剂 成型 还原精炼 金属镍或镍铁合金 矿渣 排放气集尘 透渣剂 铁 3.含镍废催化剂的回收利用 国外文献报导采用离子交换法或渗碳法，上海有机所开发以羟肟为萃取剂回收镍的方法，其工艺流程如下图所示。采用该工艺得到的成品可达AR纯，镍提取率达98％以上。 含镍废催化剂 过滤 酸浸 氧化除铁 萃取提镍 反萃镍 有机相 镍 水相 蒸发结晶