第八章芳香烃.pptVIP

3. 硫醇的化学性质(1) 弱酸性：硫醇酸性比醇强，可与NaOH成盐 硫醇还可以与砷、汞、铅、铜等金属离子形成难溶于水的硫醇盐。 利用硫醇与重金属能形成不溶性盐的性质，可以用作重金属中毒的解毒治疗。如 2，3-二巯基丙醇常用于汞中毒的解毒剂。 2. 氧化硫醇比醇更易氧化，氧化反应常发生在硫原子上(1) 弱氧化剂氧化成二硫化物(2) 强氧化剂氧化成磺酸 第三节 酚 注意区分酚与醇： 芳环上的氢被羟基取代的化合物称为酚。 （一）分类 按照芳环上所连酚羟基的数目 （二）命名 （三）结构 1.　O上孤对电子和苯环共轭（形成p-π共轭） 2.　O上的电子云向苯环方向迁移 1. 多为结晶性固体。 2. 由于酚分子之间以及酚与水分子之间形成氢健缔合，使酚的沸点和熔点都比分子量相近的烃要高，并在水中有一定的溶解度。 4. 多数酚具有特殊气味，有一定的毒性。 3. 无色。但因易被氧化成醌类化合物，故常呈粉红色。 （四）物理性质 1. 酚羟基的反应 （1）　酸性　苯酚可溶于5%NaOH的水溶液中。 （五）化学性质 取代酚类的酸性与取代基的结构类型和位置有关。 　总原则：使O上ρ↑者，酸性↓，反之亦然。 ① -CH3（给电子基）　　使O上ρ↑，酸性↓ ②-NO2（吸电子基）　 使O上ρ ↓ ，酸性↑，与位置有关 苯酚的邻或对位上-NO2数目越多，酸性↑， 2，4，6-三硝基苯酚的酸性已相当于无机酸的强度，俗名苦味酸。 （2） 酚酯的生成与傅瑞斯（Fries）重排 酰氯/酸酐 酚酯 酚酮， Fries重排 （2）与FeCl3反应 因具备有烯醇结构 的化合物遇FeCl3可发 生显色反应，而酚类化合物也具有此结构 ，故可发生此反应。 不同的酚遇FeCl3显示不同的颜色，一般为蓝紫色，一般ph-OH数目越多，颜色越深。 2. 苯环上的取代反应 　 　　　羟基是致活基团，使苯环活化。　 （1） 卤代反应 （2） 磺化反应 （3）硝化反应 分子内氢键，水溶性小，具挥发性，bp:214℃， 可采用水蒸气蒸馏 （4） 傅-克反应（F-C反应） 在芳烃一章介绍，有两类，一类向芳环中引入一个烷基，一类向芳环中引一个酰基。 酚很容易进行傅-克反应 3. 酚的氧化 不仅被氧化剂，甚至可被空气中的氧所氧化，故苯酚本身为无色固体，但实验室使用的或看到者常具有粉红色。 对苯醌 第八章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 烃分子中的氢原子被羟基取代所形成的化合物。 （一）醇的结构 一、醇的结构、命名和分类 3. 根据羟基数目可以将醇分为一元醇、二元醇和多元醇 （二） 醇的分类 1. 普通命名法 以烃基名称加“醇”字构成。如：  （三） 命名  选择含羟基的最长碳链为主链，编号使羟基位次最低。 2. 系统命名法 多元醇尽可能选择含羟基多的碳链为主链。 二、醇的物理性质 （一）沸点 1. 沸点比分子量相近的烷烃、卤代烷高。 原因：醇分子间可形成氢键 3. 多元醇比一元醇沸点高。 2. 同分异构体，直链比支链沸点高。  随碳数的增多，烃基的疏水性增强，醇在水中的溶解度下降。 （二）溶解度 碳原子数少于四个的低级醇可溶于水，如甲醇、乙醇、丙醇可与水混溶，因醇羟基可与水形成氢键。  三、醇的化学性质 （一）氧氢键断裂引起的反应-弱酸性 醇分子中O-H为极性键，易电离出H+表现为弱酸性：  醇可与金属钠反应放出H2 醇的酸性比水分子弱：  H2O（Pka15.7） C2H5OH（Pka16）  碱性：C2H5ONa NaOH 解释： 随着烷基数目的增多，供电子效应增强，使氧氢键难于断裂。 不同醇的酸性不同：酸性：CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHPka ～15.9 ～16.0 ～18.0 ～19 当醇分子（R-OH）中R连有吸电子基时，可使酸性增强。如： ClCH2CH2OH Cl3CCH2OH CH3CH2OHPka 14.5 12.2