第三章酸催化重排.pptVIP

* 醛或酮与仲胺HNR2的生成的羟基胺，氨基上没有H，但羟基能与β-碳上的H脱水，生成烯胺。 * 烯胺（英文：Enamine）是醛或酮与二级胺失水缩合形成的一类不饱和化合物，可看作含氮的烯醇 烯胺通常用至少具有一个α-氢的酮与一个二级胺在酸（如对甲苯磺酸）催化下制备，并加入强失水剂（如四氯化钛）或分水器共沸使反应进行完全。 * 不对称酮与二级胺反应，主要生成的是双键碳上取代最少的烯胺，这是因为连在双键碳上的甲基会与四氢吡咯环上的氢互相排斥，降低了产物的稳定性。 * 作为亲电试剂与烯烃发生亲电加成，生成关键性的碳正离子中间体，再结合水失去一个质子生成多一个碳的醇，可以继续与一份子甲醛缩合，生成二氧六环的结构。 * 迁移基团的电荷密度越高越有利于迁移 * 首先两个氮被质子化，后发生[5,5]σ迁移反应重排，得到的4,4-二亚胺联苯再去质子，得产物。 * 氢过氧化物重排反应指烃被氧化为氢过氧化物后，在酸的作用下，过氧键（-O-O-）断裂，烃基发生亲核重排生成醇（酚）和酮的反应。 * 弗莱斯重排是酚酯在路易斯酸或布朗斯特酸催化下重排为邻位或对位酰基酚的反应。 邻、对位产物的比例取决于原料酚酯的结构、反应条件和催化剂的种类等。一般来说，对位产物是动力学控制产物，邻位产物是热力学控制产物。反应在低温（100°C 以下）下进行时主要生成对位产物，而在较高温度时一般得到邻位