第四章聚合物溶液(2009).pptVIP

* * 第 四 章 聚 合 物 溶 液 高 分 子 科 学 基 础 第 四 章 聚 合 物 溶 液 聚合物溶液是指聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合体系，可分为聚合物浓溶液和聚合物稀溶液。 浓和稀并不是指溶液浓度而是溶液性质。 聚合物稀溶液中，聚合物分子以孤立的分子形式存在，相互作用小，溶液粘度低且稳定，若无化学变化，其性质不随时间而改变，是一个热力学稳定体系； 聚合物浓溶液中，聚合物分子链彼此接近甚至相互贯穿、纠缠，相互作用强，可因缠结而产生物理交联，溶液粘度较高、稳定性较差，甚至产生凝胶和冻胶，成为不能流动的半固体。 4.1.1 聚合物的溶解特性 由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有线形、支化和交联等多种分子形态，聚集态又可表现为晶态、非晶态等，因此聚合物的溶解现象比小分子化合物复杂得多，具有许多与小分子化合物溶解不同的特性： 4.1 聚 合 物 的 溶 解 （1）聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段： （i）溶胀：由于聚合物分子与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动，体系表现为两相； （ii）溶解：随着溶剂分子的不断渗入，聚合物分子链间的空隙增大，并且渗入的溶剂分子还能使高分子链溶剂化，从而削弱了分子链间的相互