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PAGE 1 PAGE 1 第十一章 配位滴定法习题 pH=5.0的溶液中Mg2+的浓度为0.010 mol?L-1时,能否用同浓度的EDTA滴定Mg2+？在pH=10和pH=12时，情况如何？ 解： 查表得pH=5.0时，lgα[Y(H)]=6.5,，lgKθ(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-6.5=2.1 因为：lg K′(MgY) 8 所以在pH=5.0时,不能用0.010 mol?L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。 pH=10时，lgα[Y(H)]=0.5,，lgKθ(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-0.5=8.1 因为：lg K′(MgY) 8 在pH=10时, 能用0.010 mol?L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。 pH=12时, 虽然可用EDTA滴定Mg2+,但此时Mg2+已形成氢氧化镁沉淀而离开溶液,所以pH=12时是不能用0.010 mol?L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。 pH=10时，以0.01000 mol?L-1 的EDTA标准溶液滴定20.00mL同浓度的Ca2+，计算滴定到99.0%、100.0%和101.0%时溶液中的pCa？ （4.30；6.27；8.24） 解: pH=10.0时，lgα[Y(H)]=0.45，Kθ(CaY)=1010.69，所以 lgK′(CaY)=lg Kθ(CaY)-lgα[Y(H)]=10.69-0.45=10.24 滴定分数为99.0%时，溶液中还剩余0.01000 mol?L-1 的Ca2+溶液0.20mL，所以 所以，[Ca2+]r＝ ＝5.0×10-5 pCa＝4.30 滴定分数为100.0%时，Ca2+与EDTA定量配位成CaY2-，可计算出配离子的相对浓度为：[CaY2-]r ＝5.0×10-3。 设[Ca2+]r＝[Y]r＝X，根据配位平衡可得： = K′(CaY) ＝1010.24 所以，X=[Ca2+]r＝5.4×10-7， pCa=6.27 当滴定分数为101.0%时，EDTA标准溶液过量0.20 mL，其浓度为 [Y]r＝ ＝5.0×10-5，根据配位平衡可得 = K′(CaY)＝1010.24 所以，[Ca2+]r＝5.8×10-9，pCa＝8.24 某试液中含Fe3+ 和Co2+，浓度均为0.020 mol?L-1 ，今欲用同浓度的EDTA标准溶液进行滴定。问： 滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围？ （1.0～1.8） （2）滴定Fe3+ 后能否滴定Co2+ （其氢氧化物的Kθsp=10－14.7）？试求滴定Co2+ 适宜的酸度范围？ （4.0～7.6） 解：依题意有 （1）用EDTA滴定Fe3+ 时 由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6.0 可推出 lgα[Y(H)]≤lg Kθ(FeY)-8.0= 25.1-8.0=17.1 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=1.0, 此即滴定Fe3+的最高酸度。 为防止配位滴定中生成Fe(OH)3沉淀，必须满足： [Fe3+]r[OH–]r3+≤Kθsp 已知[Fe 3+]=0.020/2=0.010 mol?L-1, Fe(OH)3的Kθsp=2.64×10-39, 故： [OH–]r≤6.41×10-13 所以滴定Fe3+的最低酸度为：pH=14.0-12.2=1.8。 滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围应当为1.0～1.8 （2）同理用EDTA滴定Co2+ 时 由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6 可推出 lgα[Y(H)]≤lg Kθ(CoY)-8.0= 16.3-8.0=8.3 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=4.0,此即滴定Co2+ 的最高酸度。 为防止配位滴定中生成Co(OH)2沉淀，必须满足： [Co2+]r[OH–]r2+≤Kθsp 已知[Co2+] r =0.020/2=0.010 mol?L-1, Co(OH)2的Kθsp=10-14.7, 故： [OH–]r≤4.47×10-7 所以滴定Co2+的最低酸度为：pH=14.0-6.4=7.6。 滴定Co2+ 的适宜的酸度范围应当为4.0～7.6 根据滴定Fe3+ 和滴定Co2+的适宜酸度范围，滴定Fe3+ 后能用EDTA滴定Co2+。 用配位滴定法测定某试液中的Fe3+和Al3+。取50.00mL试液，调节pH=2.0，以磺基水杨酸作指示剂